2.7　滴定分析基本操作

滴定分析也叫容量分析，是在被測(cè)溶液中，滴加可以和被測(cè)物作用的已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液，直到所加試劑與被測(cè)物按化學(xué)計(jì)量關(guān)系完全反應(yīng)為止。然后根據(jù)所消耗的試劑溶液的體積和濃度，求出被測(cè)試樣中某組分含量的一種分析方法。此法不僅要求已知濃度的試劑溶液即標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度要準(zhǔn)確，而且還要有能準(zhǔn)確測(cè)量溶液體積的儀器。

滴定管、容量瓶、移液管是滴定分析中準(zhǔn)確測(cè)量溶液體積的三種基本儀器。掌握這三種基本儀器的操作是做好滴定分析的關(guān)鍵。現(xiàn)將這三種儀器的基本操作介紹如下。

2.7.1　滴定管

滴定管是由細(xì)長(zhǎng)而均勻的玻璃管制成。下端有一尖嘴管，中間有一節(jié)制閥門(mén)控制溶液流出的量和速度。它是用來(lái)度量溶液流出體積的容量?jī)x器。

常量分析的滴定管容積有50mL和25mL，其最小刻度為0.1mL，讀數(shù)可估計(jì)到0.01mL。另外，還有容積為10mL、5mL、2mL、1mL的半微量或微量滴定管。

滴定管一般分為兩種：一種是酸式滴定管，另一種是堿式滴定管，其示意圖見(jiàn)表2-2。

酸式滴定管下端帶有玻璃旋塞，用來(lái)裝酸性溶液或氧化性溶液，不宜盛放堿性溶液，因?yàn)閴A性溶液能腐蝕玻璃，使旋塞難于轉(zhuǎn)動(dòng)。堿式滴定管用來(lái)裝堿性溶液或還原性溶液，它的下端連接一橡皮管，管內(nèi)有一玻璃珠以控制溶液的流速，橡皮管下端再連接一個(gè)尖嘴玻璃管。凡是能與橡皮管起反應(yīng)的氧化性溶液，如KMnO4、I2等及酸性溶液均不能裝在堿式滴定管中。一般在滴定分析中，除強(qiáng)堿溶液外，都可采用酸式滴定管進(jìn)行滴定。

滴定管下端帶有聚四氯乙烯塑料旋塞的，既可用作酸式滴定管，也可用作堿式滴定管。

2.7.1.1　滴定前滴定管的準(zhǔn)備

（1）滴定管的檢查　使用滴定管前，應(yīng)對(duì)其進(jìn)行如下檢查，首先觀察滴定管刻度是否清晰，管的粗細(xì)均勻與否，出口尖嘴有無(wú)缺損現(xiàn)象。然后再檢查滴定管是否漏水，先檢查酸式滴定管活塞上是否涂油后，再檢查是否漏水。

①涂油　酸式滴定管的活塞與塞槽磨合密切，為了便于靈活地轉(zhuǎn)動(dòng)活塞，必須在活塞及塞槽內(nèi)壁涂上一層極薄的凡士林。涂油前應(yīng)先將滴定管內(nèi)的水除去，把滴定管平放在實(shí)驗(yàn)臺(tái)上，將活塞拔下，用濾紙將活塞與塞槽擦干凈，若活塞孔或塞座內(nèi)有油垢，則需用細(xì)銅絲剔除油垢。

往活塞上涂油的方法有兩種：一種方法是用手指蘸取少量凡士林，在活塞兩頭涂上薄薄的一層，如圖2-33所示；另一種方法是用手指蘸取少量凡士林，在活塞的大頭涂上一薄層，用一火柴棒蘸取少量凡士林于活塞槽尾部的內(nèi)壁上，然后將活塞插入塞槽內(nèi)，朝同一方向旋轉(zhuǎn)活塞數(shù)次，直到整個(gè)活塞透明為止。活塞不呈透明狀，說(shuō)明是水未擦干或涂的凡士林量少，遇此情況，則需重新處理。涂好凡士林經(jīng)過(guò)檢查合格的滴定管，可用橡皮圈將活塞套好，以免活塞脫落打碎。若涂凡士林過(guò)多而使活塞孔或出口被凡士林堵塞，則必須清除。活塞孔被堵塞時(shí)，可取下活塞用細(xì)銅絲通出凡士林，如下端出口被堵住時(shí)，則可將水充滿全管，將下端出口浸在熱水中加溫片刻，然后打開(kāi)活塞使管內(nèi)的水突然沖下，將溶化的凡士林沖出來(lái)。如果仍不能除去出口處內(nèi)的堵塞物，則可采用四氯化碳等有機(jī)溶劑浸溶。

②試漏　檢查酸式滴定管是否漏水時(shí)是先將活塞關(guān)閉，在滴定管內(nèi)充滿水，夾在滴定管架上靜置2min，觀察管口及活塞兩端是否有水滲出，然后將活塞旋轉(zhuǎn)180°，再靜置2min，觀察是否有水滲出。若前后兩次均無(wú)水滲出，活塞轉(zhuǎn)動(dòng)也靈活，即可洗凈使用。否則應(yīng)重新涂抹凡士林。如經(jīng)涂凡士林后仍滲水嚴(yán)重，必須更換滴定管。

檢查堿式滴定管是否漏水，先選擇合適的乳膠管和玻璃球，然后裝滿水，靜置2min，檢查出口處是否有水滲出。若漏水，可更換一較大的玻璃球即可。但更換的玻璃球也不宜過(guò)大，否則會(huì)給操作帶來(lái)不便。

（2）滴定管的洗滌　滴定管在使用前必須洗凈，洗凈后的滴定管其內(nèi)壁應(yīng)能被均勻潤(rùn)濕而不掛水珠。洗滌的方法一般是用自來(lái)水沖洗，再用蒸餾水潤(rùn)洗2～3次，每次10～15mL，若洗不干凈，則可用鉻酸洗液洗滌。洗滌的方法是：將鉻酸洗液10mL倒入滴定管中（堿式滴定管應(yīng)取下管下端的橡皮管，套上舊的橡皮乳頭，再倒入洗液）。將滴定管逐漸向管口傾斜，轉(zhuǎn)動(dòng)滴定管，使洗液布滿全管，然后打開(kāi)活塞，將洗液放回原瓶中。如果內(nèi)壁沾污嚴(yán)重，則需用洗液充滿滴定管浸泡10min至數(shù)小時(shí)或用溫?zé)嵯匆航?0～30min。然后用自來(lái)水沖洗干凈，再用蒸餾水潤(rùn)洗2～3次。

2.7.1.2　操作溶液的裝入

（1）在裝入操作溶液（在滴定分析中使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液或待分析試液，通常稱(chēng)為操作溶液）前，應(yīng)先用混勻后的操作溶液潤(rùn)洗滴定管內(nèi)壁三次，第一次用10mL左右操作液潤(rùn)洗。潤(rùn)洗時(shí)，兩手平持滴定管，邊轉(zhuǎn)動(dòng)邊傾斜管身，使操作液洗遍全部?jī)?nèi)壁，然后打開(kāi)活塞，沖洗出口，盡量放出殘留液，再用5～10mL操作液潤(rùn)洗兩次。對(duì)于堿式滴定管，應(yīng)注意玻璃珠下方的洗滌。

（2）將操作溶液直接倒入滴定管中，不得用其它容器（如燒杯、漏斗、滴管等）來(lái)轉(zhuǎn)移。轉(zhuǎn)移溶液時(shí)，用左手持滴定管上部無(wú)刻度處，并使滴定管稍微傾斜，右手拿住試劑瓶，向滴定管中倒入溶液。如為大試劑瓶，可將瓶放在桌邊上，手拿瓶頸，使瓶?jī)A斜，讓溶液慢慢傾入滴定管中。

（3）充滿操作液后，應(yīng)檢查滴定管的出口下部尖嘴部分是否充滿溶液，是否留有氣泡，酸式滴定管的氣泡，一般容易看出，當(dāng)有氣泡時(shí)，用左手迅速打開(kāi)活塞，使溶液沖出管口，反復(fù)數(shù)次，這樣一般可以排除酸式滴定管出口處的氣泡。堿式滴定管的氣泡往往在橡皮管內(nèi)和出口玻璃管內(nèi)存留。橡皮管內(nèi)的氣泡對(duì)光檢查容易看出。為了排除堿式滴定管中的氣泡，可左手斜持堿式滴定管，右手拇指和食指捏住玻璃珠部位，使橡皮管向上彎曲翹起，并捏擠橡皮管中玻璃珠旁側(cè)處，使溶液和氣泡從管口向上噴出，即可排除氣泡，如圖2-34所示。

2.7.1.3　滴定管的讀數(shù)

滴定管讀數(shù)的準(zhǔn)確與否，直接影響測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性，為了正確讀數(shù)，一般應(yīng)遵守下列原則。

（1）讀數(shù)時(shí)應(yīng)將滴定管取下，用右手大拇指和食指捏住滴定管上部，使滴定管保持垂直，然后再讀數(shù)。

（2）由于表面張力的作用，滴定管內(nèi)的液面呈彎月形。無(wú)色和淺色的溶液的彎月面比較清晰，讀數(shù)時(shí)，視線應(yīng)與彎月面下緣實(shí)線的最低點(diǎn)相切，讀取與彎月面下緣實(shí)線的最低點(diǎn)相切的刻度，如圖2-35（a）所示。對(duì)于有色溶液，如KMnO4、I2等，其彎月面不夠清晰，讀數(shù)時(shí)，視線與液面兩側(cè)的最高處相切，較易讀準(zhǔn)。

（3）使用“藍(lán)帶”滴定管時(shí)，讀數(shù)方法與上述不同。在這種滴定管中，液面呈現(xiàn)三角交叉點(diǎn)，讀取交叉點(diǎn)與刻度相交點(diǎn)的讀數(shù)，如圖2-35（b）所示。

（4）為了讀數(shù)準(zhǔn)確，注入溶液或放出溶液后，需等1～2min，使附著在壁上的溶液流下來(lái)后，再讀數(shù)。每次讀數(shù)前，應(yīng)注意管出口的尖嘴上有無(wú)掛液滴，管嘴有無(wú)氣泡。

（5）每次滴定前應(yīng)將液面調(diào)節(jié)在刻度“0.00mL”或“0”刻度以下附近位置，這樣可固定在某一段體積范圍內(nèi)滴定，以減少體積誤差。

（6）讀數(shù)必須讀到小數(shù)點(diǎn)后第二位，即要求準(zhǔn)確到±0.01mL，為了讀取準(zhǔn)確，可采用讀數(shù)卡，它有利于初學(xué)者讀數(shù)。讀數(shù)卡由黑紙或涂有黑色長(zhǎng)方形的白紙板制成。讀數(shù)時(shí)，將讀數(shù)卡放在滴定管背后，使黑色部分在彎月面下約1cm處，此時(shí)，可看到彎月面的反射層全部成為黑色，如圖2-35（c）所示。然后，讀此黑色彎月面下緣的最低點(diǎn)。然而，對(duì)有色溶液須讀其兩側(cè)最高點(diǎn)時(shí)，應(yīng)用白色卡片作為背景。

2.7.1.4　滴定管的操作方法

使用滴定管時(shí)，應(yīng)將滴定管垂直地夾在滴定管架上。

在滴定開(kāi)始前，先將懸掛在滴定管尖嘴處的液滴除去，讀出初讀數(shù)。滴定操作的正確姿勢(shì)如圖2-36所示。將滴定管活塞以下部分伸入錐形瓶或燒杯內(nèi)，使用酸式滴定管時(shí)，左手操作活塞，拇指在前，食指及中指在后，一起控制活塞，而無(wú)名指、小指抵住旋塞下部。旋轉(zhuǎn)活塞時(shí)，手指微微彎曲，輕輕向里扣住，手心不要頂住活塞小頭一端，以免頂出活塞，使溶液濺漏。使用堿式滴定管時(shí)，用左手指輕輕擠捏玻璃珠所在部位的橡皮管，使玻璃珠與橡皮管內(nèi)壁間形成一縫隙，溶液即流出。但注意不要使玻璃珠上下移動(dòng)，不要捏玻璃珠下方的橡皮管，以免空氣進(jìn)入而形成氣泡，影響讀數(shù)。

右手持錐形瓶使瓶向同一方向做圓周運(yùn)動(dòng)（或用玻璃棒攪拌燒杯中的溶液）。如使用碘量瓶進(jìn)行滴定，玻璃塞應(yīng)夾在右手的中指與無(wú)名指之間。搖動(dòng)時(shí)，應(yīng)向同一方向作圓周運(yùn)動(dòng)，這樣滴下的溶液能較快地分散和進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。注意不要使瓶?jī)?nèi)溶液濺出。在接近終點(diǎn)時(shí)，滴定速度應(yīng)放慢，以防滴定過(guò)量，每次加入1滴或半滴溶液，并不斷搖動(dòng)，直至到達(dá)終點(diǎn)。

無(wú)論使用酸式滴定管還是堿式滴定管，都必須掌握三種滴液的方法：第一，連續(xù)滴加的方法，即一般“見(jiàn)滴成線”速度的方法；第二，控制一滴一滴加入的方法，做到需一滴就能只加一滴的熟練操作；第三，學(xué)會(huì)使液滴懸而不落，只加半滴或不到半滴的方法。滴加半滴的方法是：使溶液懸掛于管口懸而不落，用錐形瓶?jī)?nèi)壁將其碰落于錐形瓶中，并用洗瓶沖下。開(kāi)始滴定時(shí)，速度可稍快，呈“見(jiàn)滴成線”，3～4滴·s-1，但不能使溶液呈流水狀放出。臨近終點(diǎn)時(shí)，速度要減慢，應(yīng)一滴或半滴地加入，滴一滴，搖幾下，再加，再搖，并以洗瓶吹入少量蒸餾水洗錐形瓶?jī)?nèi)壁，使附著溶液全部流下；然后，再半滴半滴地加入，直到滴定至準(zhǔn)確到達(dá)終點(diǎn)為止。

滴定結(jié)束后，滴定管內(nèi)剩余溶液應(yīng)棄去，不要倒回原瓶中，以免沾污操作溶液。隨后，洗凈滴定管，用蒸餾水充滿全管，備用。

若使用聚四氟乙烯活塞的滴定管，可適用于盛裝酸液和堿液。

2.7.1.5　滴定操作時(shí)應(yīng)注意的問(wèn)題

（1）每次滴定都要從“0”刻度或接近“0”刻度的任一刻度開(kāi)始，這樣可以減少體積誤差。

（2）滴定時(shí)，要根據(jù)反應(yīng)情況控制滴定速度，接近終點(diǎn)時(shí)速度要慢，應(yīng)半滴半滴地加入。

（3）旋搖錐形瓶時(shí)，應(yīng)微動(dòng)腕關(guān)節(jié)，使溶液向同一方向旋轉(zhuǎn)，不能前后振動(dòng)，以免溶液濺出。

（4）滴定時(shí)要觀察液滴落點(diǎn)周?chē)芤侯伾兓灰タ吹味ü苌喜矿w積而不顧滴定反應(yīng)的進(jìn)行。

（5）滴加半滴溶液時(shí)，使溶液懸掛在出口管嘴上形成半滴，用錐形瓶?jī)?nèi)壁將它沾落后，必須用蒸餾水沖洗內(nèi)壁。

2.7.2　容量瓶

容量瓶是一種細(xì)頸梨形的平底玻璃瓶，帶有玻璃磨口塞，頸上有一標(biāo)線。一般表示在20℃，當(dāng)液體充滿到標(biāo)線時(shí)，液體體積恰好與瓶上標(biāo)明的體積相等，其示意圖見(jiàn)表2-2。容量瓶主要用來(lái)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液或樣品溶液。常用的有25mL、50mL、100mL、200mL、250mL、500mL、1000mL等規(guī)格。

2.7.2.1　容量瓶的檢查

容量瓶在使用之前首先要檢查是否漏水。檢查的方法是：在瓶中放水至標(biāo)線附近，蓋好瓶塞，將瓶外水珠擦拭干凈，用左手按住瓶塞，右手手指頂住瓶底邊緣，把瓶倒立2min，觀察容量瓶口是否有水滲出，如果不漏水，將瓶直立，把瓶塞轉(zhuǎn)動(dòng)約180°，再倒過(guò)來(lái)試一試。檢查兩次很有必要，因?yàn)橛袝r(shí)瓶口與瓶塞不是任何位置都密合。經(jīng)檢查合格的容量瓶，應(yīng)用橡皮筋將瓶塞系在瓶頸上，防止塞子跌碎。

2.7.2.2　容量瓶的洗滌

容量瓶不允許用熱水、刷子、去污粉等洗滌，小容量瓶可裝滿鉻酸洗液浸泡一段時(shí)間，容積大的容量瓶則可加10mL鉻酸洗液，塞緊瓶塞搖動(dòng)片刻，停一會(huì)再搖動(dòng)片刻，如此反復(fù)數(shù)次，然后用自來(lái)水沖洗，倒出水后內(nèi)壁不掛水珠，再用蒸餾水潤(rùn)洗2～3次即可，每次用水15～20mL。

2.7.2.3　溶液的配制

如用固體物質(zhì)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液（或樣品溶液）時(shí)，先將準(zhǔn)確稱(chēng)量的固體物質(zhì)置于小燒杯中，加入少量溶劑攪拌使其溶解。如為難溶物質(zhì)，可蓋上表面皿加熱使其溶解完全，冷卻至室溫，再將溶液定量轉(zhuǎn)移至容量瓶中。轉(zhuǎn)移溶液的操作，如圖2-37所示。然后再用蒸餾水洗滌燒杯三次以上，洗液一并轉(zhuǎn)入容量瓶中。當(dāng)加水稀釋至為容量瓶容積的3/4時(shí)，應(yīng)將容量瓶搖動(dòng)片刻使溶液大體混勻，然后繼續(xù)加水至標(biāo)線約1cm處，等1～2min，讓沾附在瓶頸內(nèi)壁上的溶液流下去，再用滴管伸入瓶頸，眼睛平視標(biāo)線，加水至彎月面處下部與標(biāo)線相切為止，蓋好瓶塞，將容量瓶倒立，使瓶?jī)?nèi)氣泡上升，并將溶液振蕩數(shù)次，再倒立過(guò)來(lái)，使氣泡上升到頂，如此反復(fù)數(shù)次，直到溶液混勻?yàn)橹埂?/p>

如果是濃溶液定量稀釋?zhuān)瑒t用移液管移取一定體積的溶液于容量瓶中，按上述方法稀釋至標(biāo)線，搖勻。

容量瓶不宜長(zhǎng)期保存試劑溶液。如配好的溶液需要保存時(shí)，應(yīng)轉(zhuǎn)移至磨口試劑瓶中。容量瓶使用完畢后應(yīng)立即用水沖洗干凈。如長(zhǎng)期不用，磨口處應(yīng)洗凈擦干，并用紙片將磨口與瓶塞隔開(kāi)。容量瓶不得在烘箱中烘烤，也不能在電爐等儀器上加熱。

2.7.3　移液管和吸量管

2.7.3.1　移液管

移液管是準(zhǔn)確移取一定體積溶液的量器，由管身中間有膨大部分的玻璃管制成，其示意圖見(jiàn)表2-2。在管口上端刻有標(biāo)線，膨大部分寫(xiě)有溶液到標(biāo)線處的體積和標(biāo)定該體積時(shí)的溫度。常用的移液管有5mL、10mL、20mL、25mL、50mL等規(guī)格。

（1）移液管的洗滌　移液管的洗滌方法與滴定管相似，除了用自來(lái)水沖洗、蒸餾水潤(rùn)洗外，還必須用所要移取的液體潤(rùn)洗2～3次，以保證被吸溶液的濃度保持不變。

潤(rùn)洗的具體方法是：吸取少許蒸餾水于移液管中，兩手平托移液管，用兩手的大拇指和食指轉(zhuǎn)動(dòng)移液管，使蒸餾水浸潤(rùn)整個(gè)管壁后，將蒸餾水從管嘴放出。如果洗滌后的移液管不能被水均勻潤(rùn)濕、掛水珠，則需用洗液洗滌。

當(dāng)?shù)谝淮斡孟磧舻囊埔汗芪∪芤簳r(shí)，應(yīng)先用濾紙將球部以下的管外壁的水擦干凈、尖端內(nèi)的水吸凈，然后再將移液管插入容量瓶（或儲(chǔ)液瓶）吸取待移取液潤(rùn)洗2～3次，以保證移取的溶液濃度不變。也可將一小燒杯洗凈，再用待移取液將燒杯洗滌三次，倒入待移取的溶液約15mL于燒杯中，然后將移液管球部以下的外壁用濾紙擦干，插入燒杯中按前述方法，將移液管潤(rùn)洗2～3次。

（2）移取溶液的操作　用移液管移取溶液時(shí)，用右手大拇指和中指拿住移液管頸標(biāo)線以上的地方，將移液管插入待移取溶液液面下1～2cm處，左手拿洗耳球，先把洗耳球內(nèi)空氣擠出，然后將球的尖嘴緊接移液管的上口，慢慢放松洗耳球，使溶液徐徐吸入移液管中，隨著移液管內(nèi)液面的上升，應(yīng)下移移液管，以免空吸，當(dāng)液面升至標(biāo)線以上時(shí)，移去洗耳球，立即用右手食指按住管口，垂直地將移液管提高至液面以上，略微放松食指并用拇指和中指輕輕轉(zhuǎn)動(dòng)移液管，讓溶液慢慢流出，使液面平穩(wěn)下降，直到溶液的彎月面與標(biāo)線相切時(shí)，立即用食指壓緊管口，取出移液管，把準(zhǔn)備承接溶液的容器稍微傾斜，將移液管移入容器中，使移液管垂直，管尖靠著容器內(nèi)壁，松開(kāi)食指，讓管內(nèi)溶液全部沿器壁流下，如圖2-38所示。等10～15s后，取出移液管，切勿把殘留在管尖的溶液吹去，因?yàn)樵谛Ｕ埔汗軙r(shí)，并沒(méi)有把這部分體積計(jì)算在內(nèi)。

2.7.3.2　吸量管

吸量管是具有分度的玻璃管，用來(lái)準(zhǔn)確移取不同體積的溶液。常用的吸量管有1mL、2mL、5mL、10mL等規(guī)格，其示意圖見(jiàn)表2-2。其準(zhǔn)備、洗滌及使用方法與移液管相同，但使用時(shí)要注意無(wú)論是移液管還是吸量管，若管口上刻有“吹”字的，使用時(shí)需將管內(nèi)溶液全部流出，末端的溶液也應(yīng)吹出，不允許保留。

吸量管是用來(lái)移取小體積溶液用的，如果量取5mL、10mL、25mL等整數(shù)較大的體積時(shí)，應(yīng)采用相對(duì)應(yīng)的移液管，而不要使用吸量管。如5mL吸量管是吸量5mL以?xún)?nèi)的小體積溶液用的，若吸取5mL溶液，應(yīng)用5mL移液管。所以用吸量管時(shí)，總是將液面由某一分度（最高標(biāo)線）降到另一分度（低標(biāo)線），兩分度之間的體積即為所需的體積。

2.7.4　容量器皿的校準(zhǔn)

容量器皿的實(shí)際容積常常與它所表示的體積（容器上刻度值所指示的容積數(shù)）不相符合。因此，在準(zhǔn)確度要求較高的分析中，必須對(duì)容量器皿進(jìn)行校準(zhǔn)。

容量器皿的校準(zhǔn)，可采用稱(chēng)量法。其原理是稱(chēng)量量器中所放出或所容納的水重，并根據(jù)該溫度下水的密度，計(jì)算出該量器在20℃（通常以20℃為標(biāo)準(zhǔn)溫度）時(shí)的容積。但由重量換算成容積時(shí)必須考慮三個(gè)因素：即溫度對(duì)水密度的影響、空氣浮力對(duì)稱(chēng)量水重的影響、溫度對(duì)玻璃容積的影響。

為了方便起見(jiàn)，把上述三個(gè)因素綜合校準(zhǔn)后而得到的值列成表，見(jiàn)表2-9，這樣根據(jù)表中的數(shù)值，便可計(jì)算某一溫度下，一定重量的純水相當(dāng)于20℃時(shí)所占的實(shí)際容積。

2.7.4.1　滴定管的校正

將蒸餾水注入洗凈的滴定管到刻度0處，記錄水溫，然后放出一段水（如5mL或10mL），注入已稱(chēng)重的具塞稱(chēng)量瓶中稱(chēng)量，準(zhǔn)確到0.01g，如此反復(fù)進(jìn)行，直至刻度為50處。例如，21℃時(shí)，由滴定管中放出10.03mL水，其重量為10.04g，由表查得21℃時(shí)每毫升水重為0.9970g，故其實(shí)際容積為10.04/0.9970=10.07mL，容積誤差為10.07-10.03=0.04mL。

2.7.4.2　移液管的校正

將移液管洗凈，吸取蒸餾水至標(biāo)線以上，調(diào)節(jié)液面與彎月面相切，按前述的使用方法將水放入已稱(chēng)重的錐形瓶中，稱(chēng)量。兩次重量之差為量出水的重量。以實(shí)驗(yàn)溫度時(shí)每亳升水的重量來(lái)除，即得移液管的真實(shí)體積，重復(fù)校正以得精確結(jié)果。

2.7.4.3　容量瓶的校正

將洗凈的容量瓶晾干稱(chēng)重，然后，注入蒸餾水至標(biāo)線處，附著于瓶?jī)?nèi)外壁的水滴應(yīng)用濾紙吸干，稱(chēng)量。兩次重量之差即為容量瓶中的水重，用此溫度時(shí)每毫升水的重量來(lái)除，即得容量瓶的實(shí)際容積。

例如，在15℃校準(zhǔn)滴定管時(shí)，稱(chēng)量純水重量為9.97g，查表得15℃時(shí)容積為1L的水重為997.93g，即水的密度（已作校準(zhǔn)）為0.99793g·mL-1，它的實(shí)際容積為：9.97/0.9979=9.99mL。

分析工作中，容量瓶和移液管一般是平行使用的。例如將試樣溶解后，在100mL容量瓶中稀釋至刻度，搖勻，然后用25mL移液管移取25mL，這時(shí)移取的溶液應(yīng)當(dāng)正好是該溶液的1/4。由于以上原因，所以常采用容量瓶和移液管的相對(duì)校準(zhǔn)方法。

2.7.5　容量分析儀器的選用原則

在分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)中，合理選用各種量器和容器是提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度、提高工作質(zhì)量和效率的重要環(huán)節(jié)。例如：配制大約濃度為0.1mol·L-1Na2S2O3溶液1L，濃度要求準(zhǔn)確1～2位有效數(shù)字時(shí)，則采用實(shí)際測(cè)量能有兩位有效數(shù)字的儀器，就符合要求。配制溶液需要稱(chēng)取的固體試劑25g（計(jì)算值）和配制1000mL溶液體積的相對(duì)誤差均可允許大一些。故稱(chēng)量試劑不必在分析天平上進(jìn)行，應(yīng)使用靈敏度較低的托盤(pán)天平或普通的臺(tái)秤稱(chēng)取；量取溶液或蒸餾水時(shí)可用量筒，不需要使用精確規(guī)定容積的容量瓶來(lái)配制。如果要求是準(zhǔn)確稱(chēng)取5.2995g純凈干燥的Na2CO3基準(zhǔn)物質(zhì)，并直接配制0.1000mol·L-1 Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液1000mL。由于濃度要求準(zhǔn)確四位有效數(shù)字，所以，使用的儀器必須是能夠準(zhǔn)確測(cè)量四位有效數(shù)字的精密儀器。這樣，稱(chēng)量Na2CO3基準(zhǔn)物質(zhì)就應(yīng)使用分析天平，溶液配制也應(yīng)使用精密的1000mL容量瓶，否則配制溶液的實(shí)際濃度將遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出規(guī)定的準(zhǔn)確度。因此，做定量分析實(shí)驗(yàn)，應(yīng)根據(jù)實(shí)驗(yàn)的要求，合理地選擇儀器，該準(zhǔn)確的地方一定要很準(zhǔn)確，不必要精確的地方或允許誤差大些的地方，就沒(méi)必要那么嚴(yán)格。這些“量”的概念應(yīng)當(dāng)十分明確，否則，就會(huì)導(dǎo)致錯(cuò)誤。這就是分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)中應(yīng)有的“粗、細(xì)要分清，嚴(yán)、松有界限”的實(shí)事求是的科學(xué)態(tài)度。