【本章小結(jié)】

分子的紫外-可見光譜法是利用物質(zhì)的分子對紫外-可見光譜區(qū)（一般認為是200～800nm）的輻射吸收來進行的一種儀器分析方法。分子在紫外-可見區(qū)的吸收與其電子結(jié)構(gòu)密切相關(guān)，這種分子吸收光譜產(chǎn)生于價電子和分子軌道上的電子在電子能級間躍遷，故屬于電子光譜。根據(jù)夫蘭克-康登（Franck-Condon）原理，在紫外光譜中電子能級發(fā)生躍遷的同時必定伴隨著振動-轉(zhuǎn)動能級的變化，所以分子光譜是線狀光譜。紫外吸收曲線一般都是寬峰，這是由于電子躍遷與振動 -轉(zhuǎn)動能級的變化疊加所致。

Lambert-Beer定理是光譜定量分析的基礎(chǔ)。定律成立的前提是：①入射光為單色光；②吸收發(fā)生在均勻的介質(zhì)中；③在吸收過程中，吸收物質(zhì)互相不發(fā)生作用。吸光度與濃度呈線性關(guān)系，但在實際工作中常發(fā)現(xiàn)Lambert-Beer定律偏離線性的現(xiàn)象，這是由于溶液的化學(xué)因素和儀器因素引起的。

紫外-可見分光光度計有單光束和雙光束兩類。單光束分光光度計結(jié)構(gòu)簡單，操作方便，適用于常規(guī)分析。雙光束分光光度計一般都能自動記錄吸收光譜曲線，由于兩光束同時分別通過參比池和樣品池，還能自動消除光源強度變化所引起的誤差。紫外-可見分光光度計基本構(gòu)造是由光源、單色器、吸收池、檢測器及信號顯示器五部分組成。

化合物的紫外-可見吸收光譜通常在氣相或者溶液中測定。溶劑會使吸收峰的位置和強度發(fā)生改變。通常溶劑的極性對烯烴和炔烴類碳氫化合物的峰的位置和強度影響較小，但會使酮類化合物峰值發(fā)生位移。

紫外-可見光譜法的研究對象大多數(shù)是具有共軛雙鍵結(jié)構(gòu)的分子，廣泛用于有機物和無機物質(zhì)的定性和定量分析。有機化合物吸收可見光或紫外光，σ、π和n電子就躍遷到高能態(tài)，可能產(chǎn)生的躍遷有σ→σ*、n→σ*、π→π*、n→π*。各種躍遷所需的能量或吸收波長與有機化合物的基團、結(jié)構(gòu)有密切關(guān)系，根據(jù)此原理進行有機化合物的定性和結(jié)構(gòu)分析。

由于有機化合物的紫外-可見吸收光譜比較簡單，特征性不強，吸收強度不高，因此應(yīng)用有一定局限性。但它能夠幫助推斷未知化合物的結(jié)構(gòu)骨架，配合紅外光譜法、核磁共振波譜法和質(zhì)譜法等進行定性和結(jié)構(gòu)分析，它是一種有用的輔助手段。