實驗7　非水滴定法測定醋酸鈉的含量

【實驗目的】

1.掌握非水溶液酸堿滴定的原理及操作。

2.掌握結晶紫指示劑的滴定終點的判斷方法。

【實驗原理】

醋酸鈉是一種很弱的堿（pKb=9.24），其水溶液不能用強酸準確滴定。選擇適當的溶劑如冰醋酸，可大大提高醋酸鈉的堿性，以便用HClO4的HAc溶液滴定。其滴定反應為：

鄰苯二甲酸氫鉀常作為標定HClO4-HAc標準溶液的基準物，其反應為：

由于測定和標定的產物為NaClO4和KClO4，它們在非水介質中的溶解度都較小，故滴定過程中隨著HClO4-HAc標準溶液的不斷加入，慢慢有白色渾濁物產生，但并不影響滴定結果。本實驗選用醋酸酐-冰醋酸混合溶劑，以結晶紫為指示劑。

HClO4-HAc標準溶液濃度的計算公式為：

試樣中醋酸鈉（MNaAc=82.03g·mol-1）的含量可根據下式計算：

【儀器試劑】

1.儀器

電子天平（精度0.0001g），錐形瓶（250mL），酸式滴定管（50mL），容量瓶（1000mL）。

2.試劑

冰醋酸（液體，分析純），醋酸酐（液體，分析純），高氯酸（72%，分析純），KHP（固體，分析純），結晶紫指示劑（2g·L-1，冰醋酸溶液），NaAc試樣。

【實驗步驟】

1. 0.1mol·L-1 HClO4-HAc標準溶液的配制與標定

在700～800mL的冰醋酸中緩慢加入8.5mL高氯酸，搖勻，在室溫下緩慢滴加醋酸酐24mL，邊加邊搖，加完后再振搖均勻，冷卻，加適量的無水冰醋酸，稀釋至1L，搖勻，放置24h，使醋酸酐與溶液中的水充分反應。

準確稱取0.5g左右的KHP于250mL錐形瓶中，加入冰醋酸50mL使其溶解，加結晶紫指示劑1滴，用待標定的HClO4-HAc溶液滴定至溶液呈藍綠色，即為終點，平行測定三份。同時取50mL冰醋酸進行空白試驗。根據KHP的質量和所消耗的HClO4-HAc溶液的體積，計算HClO4溶液的濃度。

2. NaAc含量的測定

準確稱取0.20～0.25g無水NaAc試樣于250mL錐形瓶中，加30mL冰醋酸，溶解，加醋酸酐8mL，加1滴結晶紫指示劑，用HClO4-HAc標準溶液滴定至溶液由紫色變藍色，即為終點。平行測定三份，根據所消耗的HClO4-HAc溶液的體積，計算試樣中NaAc的質量分數。同時做空白試驗，并將結果用空白值校正。

【注意事項】

1.醋酸酐（CH3CO）2O是由2個醋酸分子脫去1個水分子而成，它與HClO4水溶液發生劇烈反應，反應式為：

（CH3CO）2O+H2O2CH3COOH

同時放出大量的熱，過熱易引起HClO4爆炸。因此，配制時不可使高氯酸與醋酸酐直接混合，只能將HClO4緩慢滴入冰醋酸中，再滴加醋酸酐。

2.非水滴定過程不能帶入水，錐形瓶、量筒等容器均要干燥。

【數據記錄】

【思考題】

1.什么叫非水滴定？

2. NaAc在水中的pH與在冰醋酸溶劑中的pH是否一樣？為什么？

3. HClO4-HAc滴定劑中為什么要加入醋酸酐？

4. KHP常用于標定NaOH溶液的濃度，為何在本實驗中可作標定HClO4-HAc溶液的基準物質？