習題

2.1　寫出下列化合物最穩定的構象式。

（1）HOCH₂CH₂F

（2）蘇式-2-（N，N-二甲氨基）-1，2-二苯乙醇

（3）

2.2　下列各對化合物哪些屬于對映異構體、非對映異構體、順反異構體、構造異構體或同一化合物。

（1）

（2）

（3）

（4）

（5）

（6）

（7）

（8）

2.3　由R-2-丁醇分別轉變為R-2-丁胺和S-2-丁胺？

2.4　1-甲基環戊烯用手性的有光學活性的硼氫化試劑（）處理，然后進行氧化，得到一種有旋光活性的混合醇。請寫出這些醇的結構，在手性中心上標出構型（R/S），簡要說明為什么得到的混合醇有光學活性？

2.5　5-羥基己醛存在兩種環狀的半縮醛形式。

（1）試寫出這兩種形式的立體結構，并指出哪一種穩定。

（2）試寫出在酸和堿催化條件下兩種立體結構互相轉化的機理。

2.6　用Evans手性輔助劑，即酰基唑啉酮進行的不對稱烴基化反應，稱為Evans烴基化反應。寫出其反應機理。

例如：

2.7　光學活性物質（Ⅰ）在酸存在下水解，生成的醇是外消旋混合物。請用反應機理加以解釋。

2.8　甲基碘化鎂對2-苯基丙醛的加成反應是中等程度的立體選擇性反應，生成赤式-3-苯基-2-丁醇是蘇式產物的2倍：

2.9　（1）利用鉻酸酐（CrO₃）氧化4-叔丁基環己醇的順反異構體，反應速率順式為反式的3.23倍。

（2）4-叔丁基環己醇，其反式醇的乙酰化速率比順式醇快（相對速率3.7∶1）。

2.10　coniine是一種有毒生物堿，可以通過麻痹呼吸系統導致死亡。致死量小于0.1g。公元前399年，蘇格拉底就是由于飲用了含coniine的混合物而被毒死的。Hofmann在1881年確定了coniine分子式為C₈H₁₇N。將coniine徹底甲基化后接著Hofmann消除反應的產物為4S-（N，N-二甲基）-辛-7-烯-4-胺。

（1）畫出4S-（N，N-二甲基）-辛-7-烯-4-胺及其對映體的結構簡式。

（2）從Hofmann消除反應的結果可以確定coniine具有哪些結構特征？并以此結果畫出你所推斷的coniine所有可能的結構簡式。

2.11　4-叔丁基環己酮與NaBH₄反應，產物中反-4-叔丁基環己醇約占86%，順-4-叔丁基環己醇約占14%；3，3，5-三甲基環己酮與NaBH₄反應，混合物中羥基與5-甲基呈反式結構的產物所占比例為52%，而羥基與5-甲基呈順式結構的產物所占比例為48%。試解釋上述結果。

2.12　試用構象分析解釋下列反應結果。

（1）

（2）

2.13　立體異構體Ⅰ和Ⅱ用HF處理時，Ⅰ主要得到五元環的產物，而Ⅱ則主要得到六元環產物，如何解釋這一實驗結果？

2.14　由指定化合物不對稱合成目標化合物。

（1）

（2）由化合物A經手性輔助不對稱合成化合物B。

2.15　已知膽酸（3α，7α，12α-三羥基膽烷酸）的化學結構式如下圖。試畫出膽酸合理的三維結構，并評價三個羥基之間的聯系，并推測它們對該分子生物活性有何重要影響。