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第1章 概述

1.1 氯化聚乙烯國內外發展簡介

氯化聚乙烯(以下簡稱CPE)是由高密度聚乙烯通過氯取代反應而制得的無規生成物,可視為乙烯、氯乙烯、1,2-二氯乙烯三元聚合物,幾乎不存在雙鍵結構。隨著氯化條件、氯含量和聚乙烯原料的變化,可以制得從橡膠狀到硬質塑料狀的產品。

氯化聚乙烯的研究始于1938年,英國卜內門公司(Imperial Chemical Industries,ICI)用粒狀低密度聚乙烯(PE)溶于四氯化碳等溶劑中進行氯化。因當時價格昂貴,產品拉伸強度低,未能推廣應用。到20世紀50年代出現高密度聚乙烯以后,于1959年由德國赫斯特公司用水相法研制成功氯化聚乙烯,其產品主要用于聚氯乙烯(PVC)抗沖擊改性劑。1963年美國聯合化學公司又開發成功彈性體氯化聚乙烯,使產品的應用領域擴大到橡膠,從而引起世界工業界的重視,隨后美國道化學公司、日本昭和電工公司、大阪曹達公司以及英國、意大利、俄羅斯也相繼建起了氯化聚乙烯生產裝置。目前全世界從事氯化聚乙烯生產的廠家已達20多家,從事CPE生產、應用、結構與性能研究的有一百多個單位。20世紀90年代,最大的生產商為美國道化學公司,年產量為6.8萬噸,其中橡膠型CPE在電線電纜、膠帶膠管、橡膠制品、汽車附件等的應用超過CPE總產量的一半,而電線電纜在橡膠CPE中占90%以上,可見發達國家對橡膠型CPE的重視。而對于發展中國家來說,差距很大,需要幾代人的艱苦努力才能趕上。

1973年安徽省化工研究院憑借自己生產低壓高密度PE的有利條件,進行了以氯苯為溶液制備CPE的研究。試驗發現,溶劑消耗量大、產品成本高、工藝復雜,氯苯對工人的健康有危害。因此在1973年10月開始了以水為介質的水相懸浮法氯化工藝的研究。其簡單工藝如下:

1973~1975年,經過兩年多的試驗,試制產品6t以上,產品供江南造船廠生產CPE/PVC高強度管和試制船用電纜獲得成功。1976~1984年先后完成100~1000t/a的CPE技術鑒定。國內7家工廠水相法生產CPE的裝置,產量在300~800t之間,作為PVC改性劑的CPE在塑鋼門窗和異型材中的應用得到迅猛發展。

1990年亞星化學獨家引進德國赫斯特公司的技術,建成國內首套6000t/a CPE生產裝置,經過多年的技術改造并擴產,到2009年亞星化學CPE總產量達18萬噸,躍居世界第一位,成為全球CPE行業的杰出代表。2016年我國生產CPE的生產廠家達50家,總產量達50余萬噸,成為世界上最大的生產CPE的國家。除一部分出口外,大多數在國內應用。而橡膠型CPE的使用量有所增長,但占CPE總產量的比例不變,70%以上的產量仍然是塑改型的CPE。我國在橡膠型CPE的應用和推廣上任重而道遠。

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