第三節(jié) 煤的固態(tài)膠體性質(zhì)
一、煤的潤濕性及潤濕熱
1.煤的潤濕性
煤的潤濕性是煤吸附液體的一種能力。當(dāng)煤與液體接觸時,如果固體煤的分子與液體分子的作用力大于液體分子間的作用力,則固體煤可以被液體潤濕,煤的表面黏附該液體;反之,則固體煤不能被潤濕。可以用潤濕程度表示它們之間的關(guān)系。通常用液體的表面張力和固體表面之間的夾角(接觸角)來判斷液體對固體的潤濕程度(見圖2-13)。若θ<90°,則固體是親液的,即液體可以潤濕固體,其接觸角越小,潤濕性越好;若θ>90°,則固體是憎液的,即液體不潤濕固體,容易在其表面上移動,不能進(jìn)入毛細(xì)孔。

圖2-13 液體和固體間的潤濕情況
通過測定接觸角可確定液體對煤潤濕程度的大小,測定方法主要有粉末法、做板法、液滴法等,對粉煤無法測定其接觸角時,可將粉煤加壓成型塊再進(jìn)行測定。
測定煤的接觸角,通常分別用水和苯作為液體介質(zhì)來反映煤的親水性和親油性。煤的液體接觸角的大小與煤化程度和液體的種類有關(guān),如圖2-14所示。從圖中可以看出,隨著煤化程度的加深,對于氮-水系統(tǒng),cosθ呈減小趨勢,即θ是增大的,所以煤對水的潤濕性是下降的。與此相反,對于氮-苯系統(tǒng),cosθ呈增加趨勢,所以隨煤化程度的提高,煤對苯的潤濕性是增加的。通常,年輕煤對水介質(zhì)的親和性較強(qiáng),中等以上煤化程度的煤對水的親和性較差。

圖2-14 煤的液體接觸角與煤化程度的關(guān)系
2.煤的潤濕熱
當(dāng)煤被液體潤濕時放出熱量,稱為煤的潤濕熱,單位為J/g。煤的潤濕熱通常用量熱計直接測定。它的大小與液體種類和煤的表面積有關(guān)。潤濕熱的產(chǎn)生實際上是液體在煤的孔隙內(nèi)表面上發(fā)生吸附作用的結(jié)果。吸附作用越強(qiáng),比表面積越大,潤濕熱就越高。由于甲醇對煤的潤濕能力強(qiáng),作用快,作為潤濕劑能在幾分鐘內(nèi)全部釋放出潤濕熱。
甲醇潤濕熱與煤化度大致呈拋物線的關(guān)系,低煤化度的潤濕熱很高,但隨著w(C)增加而急劇下降,在w(C)接近90%時潤濕熱達(dá)到最低點,以后又逐漸回升。根據(jù)潤濕熱的測定值可以粗略確定煤的內(nèi)表面積,但是由于導(dǎo)致熱量釋放的原因除表面潤濕外還有一些其他因素,所以用潤濕熱計算表面積不太準(zhǔn)確,尤其對很年輕的煤誤差更大。
二、煤的表面積
煤的表面積包括外表面積和內(nèi)表面積兩部分,但外表面積所占比例極小,主要是內(nèi)表面積。煤的內(nèi)表面積是指煤內(nèi)部孔隙結(jié)構(gòu)的全部表面積(孔壁面積),一般以比表面積(m2/g)表示,即單位質(zhì)量的煤所具有的總表面積。煤的表面積大小與煤的微觀結(jié)構(gòu)和化學(xué)穩(wěn)定性有密切關(guān)系,是重要的物理指標(biāo)之一。
煤的比表面積測定方法有多種,如潤濕熱法、BET.法、孔體積法(PD法)和氣相色譜法。煤的比表面積隨著煤化程度的變化具有一定的變化規(guī)律。煤化程度低的煤和煤化程度高的煤其比表面積大,而中等煤化程度的煤,比表面積小,反映了煤化過程中,分子空間結(jié)構(gòu)的變化。
三、孔隙率和孔徑分布
1.煤的孔隙率
煤是一種固態(tài)膠體物質(zhì),煤粒內(nèi)部存在許多毛細(xì)管和一定的孔隙,孔隙體積占煤的總體積之比稱為孔隙率,也可用單位質(zhì)量煤包含的孔隙體積(cm3/g)表示。因為氦分子能充滿煤的全部孔隙,而汞(水銀)在不加壓的條件下完全不能進(jìn)入煤的孔隙,所以由式(2-11)可求出煤的孔隙率,即
式中 d氦——用氦測定的煤的密度,g/cm3;
d汞——用汞測定的煤的密度,g/cm3。
也可以用真密度和視密度來計算煤的孔隙率
孔隙率與煤化程度之間呈一定的變化規(guī)律,其關(guān)系如圖2-15所示,曲線形狀是兩邊高、中間低。煤化程度較高和煤化程度較低的煤孔隙率高,而中煤化程度的煤在碳含量為89%附近,煤孔隙率出現(xiàn)最低值,這是由于煤化程度的增加,煤在變質(zhì)作用下結(jié)構(gòu)漸趨緊密,孔隙率下降。但煤化程度再增高,煤的緊密程度增加產(chǎn)生體積收縮而裂隙增加,導(dǎo)致孔隙率又有所增加。影響孔隙率的因素很多,除煤化程度外,還受成煤條件、煤巖顯微結(jié)構(gòu)等因素的影響,所以同一含碳量,特別是年輕煤其孔隙率有一個相當(dāng)大的波動范圍。

圖2-15 孔隙率與煤化程度的關(guān)系
2.孔徑分布
煤的孔徑大小并不是均一的,按霍多特分級有:微孔,其直徑小于100nm;過渡孔,孔徑為100~1000nm;中孔,孔徑為1000~10000nm;大孔,孔徑大于10000nm。孔徑分布可用壓汞法、氮氣等溫(-196℃)吸附等方法來測定。
不同煤化程度煤的孔隙體積分布有一定規(guī)律:
①含碳量低于75%的褐煤,粗孔占優(yōu)勢,過渡孔基本沒有;
②含碳量在75%~82%的煤,過渡孔特別發(fā)達(dá),孔隙總體積主要由過渡孔和微孔所決定;
③含碳量在88%~91%的煤,微孔占優(yōu)勢,其體積占總體積的70%以上,過渡孔一般很少。
可見隨煤化程度的逐漸提高,煤的孔徑逐漸減小,且孔體積中微孔體積所占的比例逐漸增大,反映了煤的物理結(jié)構(gòu)漸趨緊密。
小結(jié)
測試題
一、填空題
1.通常采用(?。┍硎久旱臐櫇裥源笮?。
2.介質(zhì)的種類、礦物質(zhì)的含量等均對潤濕性有影響,但主要與(?。┯嘘P(guān),試驗表明,煤的潤濕熱大致為(?。?/p>
3.煤中孔隙的孔徑并不均勻,通常根據(jù)孔徑大小將其劃分為(?。ⅲā。┖停ā。?。
4.煤的孔隙率與煤化程度的關(guān)系一般呈( )形。
5.煤的表面積的大小通常用比表面積表示,測定方法有( )、(?。?、( )、(?。?/p>
6.孔隙率與煤化程度有關(guān),曲線形狀為(?。?dāng)w(C)在(?。└浇拿旱目紫堵首畹?。
7.測定煤比表面積的方法有(?。ⅲā。┖停ā。?。
8.液體的表面張力與固體表面之間的夾角小于90則(?。?。
二、簡答題
煤的透光率和孔隙率與煤化程度的關(guān)系如何?影響煤的導(dǎo)電性的因素有哪些?
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