法律援助人員辦理法律援助案件時應當遵循一系列的義務，根據《法律援助法》第十九條、第二十條、第二十一條規定，法律援助人員應當依法履行職責，及時為受援人提供符合標準的法律援助服務，維護受援人的合法權益。法律援助人員應當恪守職業道德和執業紀律，不得向受援人收取任何財物。法律援助人員對提供法律援助過程中知悉的國家秘密、商業秘密和個人隱私應當予以保密。此外，根據《辦理法律援助案件程序規定》第四條、第六條規定，法律援助人員應當依照法律、法規及本規定，遵守有關法律服務業務規程，為受援人提供優質高效的法律服務。法律援助人員辦理法律援助案件，應當遵守職業道德和執業紀律，自覺接受監督。