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  • 危險化學品消防
  • 盧林剛等編著
  • 5字
  • 2022-01-13 14:59:40

第一章
緒論

第一節 危險化學品基礎知識

世界存在的700余萬種化學物品,大約3萬余種有明顯的或潛在的危險性。這些危險化學品在一定的外界條件下是安全的,但當其受到某些因素的影響,就可能發生燃燒、爆炸、中毒等嚴重情況,給生命、財產造成危害。

一、危險化學品的概念

1.化學品

化學品是指各種化學元素組成的單質、化合物和混合物,包括天然的或是人造的。按此定義,可以說人類生存的地球和大氣層中所有有形物質,包括固體、液體和氣體,都是化學品。目前,全世界已有的化學品中以商品上市的有10萬多種,經常使用的有7萬多種,每年全世界新出現的化學品有1000多種[1]

2.危險化學品

《危險化學品安全管理條例》將危險化學品定義為具有毒害、腐蝕、爆炸、燃燒、助燃等性質,對人體、設施、環境具有危害的劇毒化學品和其他化學品。

3.易燃易爆化學物品

指《危險貨物品名表》(GB 12268)中,以燃燒、爆炸為主要特性的壓縮氣體和液化氣體,易燃液體,易燃固體,自燃物品和遇濕易燃物品,氧化劑和有機過氧化物,毒害品、腐蝕品中的部分易燃易爆化學品等。GB 12268—2012已無該定義。

以上3個概念的關系如圖1-1所示。

圖1-1 3個概念的關系示意圖

二、危險化學品的分類

1.分類原則和依據

危險化學品的分類方法和標準不盡一致。危險化學品種類繁多,性質各異,而且一種危險化學品常常具有多重危險性。但是在多種危險性中,必有一種是主要的,即對人類危害最大的危險性。因此,在對危險化學品分類時,主要依據“擇重歸類”的原則,即根據該化學品的主要危險性來進行分類。

目前,國際通用的危險化學品標準有兩個:一是聯合國《關于危險貨物運輸的建議書 規章范本》規定了9類危險化學品的鑒定指標;二是聯合國《全球化學品統一分類和標簽制度》規定了26類危險化學品的鑒定指標和測定方法。我國對種類繁多的危險化學品按其主要危險特性實行分類管理,分類的主要依據有《危險貨物分類和品名編號》(GB 6944—2012)和《化學品分類和危險性公示 通則》(GB 13690—2009)。其中,《危險貨物分類和品名編號》主要是依據聯合國《關于危險貨物運輸的建議書》編寫的;《化學品分類和危險性公示 通則》主要是依據《全球化學品統一分類和標簽制度》編寫的。

2.根據化學品危險性的形態分類

依據《化學品分類和危險性公示 通則》,結合聯合國《全球化學品統一分類和標簽制度》(Globally Harmonized System of Classification and Labeling of Chemicals,GHS),按照化學品危險性的形態,分別從理化危害、健康危害和環境危害三個方面對化學品進行分類,共設有27個危險性分類類別,包括16個理化危害分類類別、10個健康危害分類類別、1個環境危害分類類別。具體分類情況,見表1-1。

表1-1 化學品危險性分類

(1)理化危害 理化危害是與物質或混合物自身所具有的物理及化學特性相關聯的。理化危害包括爆炸物、易燃氣體、易燃氣溶膠、氧化性氣體、高壓氣體、易燃液體、易燃固體、自反應物質和混合物、發火液體、發火固體、自熱物質和混合物、遇水放出易燃氣體的物質和混合物、氧化性液體、氧化性固體、有機過氧化物、金屬腐蝕劑。掌握物質和混合物潛在理化危害的分類標準,是分析判斷危險化學品潛在危險性的前提。

(2)健康危害 健康危害是根據物質或混合物潛在健康危險的分類標準來劃分危害類別。健康危害包括急性毒性、生殖毒性、生殖細胞致突變性、吸入危險、呼吸或皮膚敏化作用、特定目標器官系統的毒性重復接觸、嚴重眼損傷或眼刺激、特定目標器官系統的毒性單次接觸、皮膚腐蝕或刺激、致癌性。了解健康危害分類,使得救援人員可以在處置危險化學品事故時預防危害傳播,并有效救助受傷人員。

(3)環境危害 環境危害包括危害水生環境物質。危害水生環境包括急性水生毒性和慢性水生毒性。急性水生毒性是指物質本身的性質可對在水中短時間接觸該物質的生物體造成傷害。慢性水生毒性是指物質本身的性質可對在水中接觸該物質的生物體造成有害影響,接觸時間根據生物體的生命周期確定。掌握環境危害分類,可防止處置化學事故時次生災害的發生,保護生態環境。

3.根據危險化學品具有的危險性分類

依據《危險貨物品名表》(GB 12268—2012)和《危險貨物分類和品名編號》(GB 6944—2012),按危險貨物具有的危險性或最主要的危險性將危險化學品分為9個類別:第1類爆炸品;第2類氣體;第3類易燃液體;第4類易燃固體、易于自燃的物質、遇水放出易燃氣體的物質;第5類氧化性物質和有機過氧化物;第6類毒性物質和感染性物質;第7類放射性物質;第8類腐蝕性物質;第9類雜項危險物質和物品,包括危害環境物質。其中,第1類、第2類、第4類、第5類和第6類又分成不同項別。

三、危險化學品的標識

1.化學品的編號

為了便于對化學品生產、儲存、運輸和銷售的安全管理,有利于使用和查找,應當對化學品進行統一編號。常用的有以下幾種。

(1)UN編號 UN編號是聯合國危險貨物編號,它是聯合國危險貨物運輸專家委員會在聯合國危險物品分類系統中指定給某危險物質或物品的代號。它是一組4位阿拉伯數,用以識別一種物質或一類特定物質。當使用這些代號時,代號前應加“UN”字樣。該編號登記在聯合國《關于危險貨物運輸的建議書 規章范本》(Recommendations on the Transport of Dangerous Goods Model Regulations)中。

(2)CAS號 CAS號又稱CAS登記號(CAS Registry Number)。它由美國化學會的下設組織化學文摘服務社(CASino,Chemical Abstracts Service)為某種化合物、高分子材料、生物序列、混合物或合金所設的唯一的數字識別號碼。目的是避免化學物質有多種名稱的麻煩,使數據庫的檢索更為方便。CAS號由幾部分數字組成,各部分之間用短線連接。CAS號在歐美通用,如今幾乎所有的化學數據庫都允許用CAS號檢索。我國“國家危險化學品注冊登記中心”也采用此編號,如一氧化碳的CAS號為630-08-0。

2.化學品標志

化學品標志是通過圖案、文字說明、顏色等信息,鮮明與簡潔地表征化學品的特性和類別,向安全作業人員傳遞安全信息等警示資料。

根據《危險貨物包裝標志》(GB 190—2009),9類危險貨物的標志圖形共21種、19個名稱,其圖形標示了9類危險貨物的主要特性。在這些標志使用時,一般采用粘貼、釘附及噴涂等方法放置在貨物的包裝上。不同類型的包裝,標志放置的位置不同。如箱狀包裝位于包裝端面或側面明顯處;袋、捆包裝位于包裝明顯處;桶形包裝位于桶身或桶蓋;集裝箱成組貨物粘貼在四個側面。當某種物質或物品還有其他類別的危險性質時,包裝上除了粘貼該類標志作為主標志外,還應粘貼表明其他危險性的標志作為副標志,副標志圖形的下角不應標有危險貨物的類項號。

3.化學品安全標簽

化學品安全標簽是用于標示化學品所具有的危險性和安全注意事項的一組文字、象形圖和編碼組合。它可粘貼、掛拴或噴印在化學品的外包裝或容器上,當與運輸標志組合使用時,運輸標志可以放在安全標簽的另一面,也可以放在包裝上靠近安全標簽的位置上。它是根據《化學品安全標簽編寫規定》(GB 15258—2009)的要求編寫的。

安全標簽主要內容包括化學品標識、象形圖、信號詞、危險性說明、防范說明、供應商標識、應急咨詢電話、資料參閱提示語及其他,安全標簽樣例及簡化安全標簽樣例如圖1-2、圖1-3所示。具體內容是:

圖1-2 化學品安全標簽的樣例

圖1-3 化學品簡化安全標簽的樣例

(1)化學品標識 用中文和英文分別標明化學品的名稱或通用名稱。名稱要求醒目、清晰,位于標簽的正上方。名稱應與化學品安全技術說明書中的名稱一致。

(2)象形圖 一種描述危險產品危險性質的圖形,采用GB 30000系列規定的象形圖。

(3)信號詞 根據化學品的危險程度和類別,用“危險”“警告”兩個詞分別進行危害程度的警示。信號詞位于化學品名稱的下方,要求醒目、清晰。根據GB 30000系列,選擇不同類別危險化學品的信號詞。

(4)危險性說明 簡要概述化學品的危險特性(理化危險、健康危險和環境危害),居信號詞下方。根據GB 30000系列,選擇不同類別危險化學品的危險性說明。

(5)防范說明 表述化學品在處置、搬運、存儲和使用作業中所必須注意的事項和發生意外時簡單有效的救護措施。要求內容簡明扼要、重點突出。該部分應包括安全預防措施、意外情況(如泄漏、人員接觸或火災等)的處理、安全儲存措施及廢棄處置等內容。

(6)供應商標識 供應商的名稱、地址、郵編和電話等。

(7)應急咨詢電話 填寫化學品生產商或生產商委托的24小時化學災害事故應急咨詢電話。國外進口化學品安全標簽上應至少有一家中國境內的24小時化學災害事故應急咨詢電話。

(8)資料參閱提示語 提示化學品用戶應參閱化學品安全技術說明書。

(9)其他 生產企業名稱、地址、郵編、電話。

4.化學品安全技術說明書

化學品安全技術說明書是一份關于危險化學品燃爆、毒性和環境危害以及安全使用、泄漏應急處理、主要理化參數、法律法規等方面信息的綜合性文件。它是根據國家標準《化學品安全技術說明書 內容和項目順序》(GB/T 16483—2008)進行編寫的。化學品安全技術說明書在國際上稱作化學品安全信息卡,簡稱MSDS(Material Safety Data Sheet)或CSDS。

化學品安全技術說明書包括以下16個部分的內容:第一部分化學品名稱;第二部分成分/組成信息;第三部分危險性概述;第四部分急救措施;第五部分消防措施;第六部分泄漏應急處理;第七部分操作處理與儲存;第八部分接觸控制/個體防護;第九部分理化特性;第十部分穩定性和反應活性;第十一部分毒理學資料;第十二部分生態學資料;第十三部分廢棄處理;第十四部分運輸信息;第十五部分法規信息;第十六部分其他信息。

四、理化指標

理化指標是指顏色、狀態、氣味、熔點、沸點、密度等能被感知或利用儀器測知的參數和對物質表征行為的描述,包括外觀與性狀、pH值、熔點、沸點、相對密度(水=1)、蒸氣相對密度(空氣=1)、飽和蒸氣壓、燃燒熱、臨界溫度、臨界壓力、閃點、爆炸極限等。

1.外觀與性狀

外觀與性狀是對化學品外觀和狀態的客觀描述。主要包括常溫常壓下該物質的顏色、氣味和存在狀態,同時還采集了一些難以分項的性質,如潮解性、揮發性等。物質的性狀與人員暴露和健康可能有聯系。

2.pH值

表示氫離子濃度的一種方法。其定義是氫離子活度的常用對數的負值。

3.相對密度

相對密度舊稱比重,固體和液體的相對密度是在標準大氣壓、3.98℃時該物質的密度與純水密度(999.972kg/m3)的比值。它是表示該物質是漂浮在水面上還是沉下去的重要參數。氣體的相對密度是指在標準狀況下該氣體的密度與空氣密度的比值。當蒸氣相對密度值小于1時,表示該蒸氣比空氣輕,能在相對穩定的大氣中趨于上升。密度是有量綱的量,相對密度是無量綱的量。

4.熔點

熔點是指在常壓下該物質的固、液兩相達到平衡時的溫度。通常把晶體物質受熱后由固態轉化為液態時的溫度作為該化合物的熔點。熔點是晶體化合物純度的重要指標,根據熔點,可以推斷出該物質在各種環境介質(水、土壤、空氣)中的分布。由液態轉為固態的溫度稱為凝固點,大多數情況下一個物體的熔點等于凝固點。

5.沸點

在101.3kPa下物質由液態轉變為氣態的溫度。在一定外壓下,純液體有機化合物都有一定的沸點,所以沸點是鑒定有機化合物和判斷物質純度的依據之一。沸點越低的物質,汽化越快,易迅速造成事故現場空氣的高濃度污染。

6.臨界溫度與臨界壓力

一些氣體在加溫加壓下可變為液體,壓入高壓鋼瓶或儲罐中。能夠使氣體液化的最高溫度叫臨界溫度,液化所需的最低壓力叫臨界壓力。

7.溶解性

溶解性指在常溫常壓下該物質在溶劑中的溶解度,分別用混溶、易溶、溶于、微溶表示其溶解度。化學品的溶解性常常導致其毒性的揮發,從而導致上呼吸道黏膜的損傷。

8.腐蝕性

狹義的腐蝕是指金屬與環境間的物理和化學相互作用,使金屬性能發生變化,導致金屬、環境及其構成系統受到損傷的現象。腐蝕是一種化學變化,包括濕腐蝕和干腐蝕兩類。濕腐蝕指金屬在有水存在下的腐蝕,干腐蝕則指在無水存在下的干氣體中的腐蝕。

此外,閃點、燃點、爆炸極限等概念見第二章第一節。

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