- 二維層狀蛭石復合功能材料
- 田維亮 尤厚美 張克偉等
- 1139字
- 2021-12-24 20:25:24
2.2 蛭石的結構與性質
蛭石在自然界中主要是以鎂和硅形式存在的一類黏土[3],一般化學式為(Mg,Fe,Al)8(Si,Al)4O10(OH)2·4H2O。蛭石化學組成隨產地不同會有所變化,表2-1是新疆尉犁縣蛭石礦主要化學組成[4]。蛭石由兩層硅氧四面體(部分硅被鋁取代)和一層鋁氧八面體(有氫氧根離子和鎂等)構成,形成了具有限定結構的層狀堆疊。層間是水化層,含有水和二價或一價金屬等金屬離子,金屬離子可以是鈉、鉀、鎂、鈣、鋰、銫、鋇、銣離子等。因此,兩層硅氧四面體夾雜一層鋁氧八面體的蛭石是屬于2:1的典型層狀硅鋁酸鹽[5,6]。結構分析顯示:層間水分子網絡扭曲成六邊形,通過弱的氫鍵與硅氧四面體層板的氧相連接,部分水分子呈游離狀態;然而水層中的鎂離子與水分子呈八面體形式存在于層板間([Mg(H2O)6]2+)[7]。蛭石中硅氧四面體的四價硅被三價鋁代替(Al代替Si=1/3~1/2),使層板帶負電荷(單位電荷數為0.6~0.9)。為了平衡帶電,層間插入陽離子,如圖2-2所示。大多數情況下,層間陽離子主要是Mg2+,層間陽離子容易與其他陽離子進行交換,即蛭石是具有強大的離子交換性能的[8,9]。層間水含量與環境和層間陽離子種類等有關。比如層間陽離子為鎂離子時,含水較高;而為銫離子時,含水最少[8]。蛭石的結構如圖2-2所示。
表2-1 新疆尉犁縣蛭石礦主要化學組成(質量分數)[4]

注:“~”是大約值,浮動不超過±0.5%。

圖2-2 蛭石結構模型示意圖[10,11]
蛭石屬單斜晶系,晶胞參數一般為:a0=0.54nm,b0=0.93nm,c0=1.44nm,α=γ=90°,β=97°;晶胞單元屬于C2/c。在標準狀況下,蛭石的c0=1.481nm時,層間為完整水分子層;c0=1.436nm時,為雙層水分子層;c0=1.159nm時,為單層水分子層;c0=0.902nm時,完全脫水。在500℃加熱脫水后,蛭石可以吸水復原,但超過700℃后,則不具備還原性[10,11]。
蛭石的廣泛應用源于它的特殊結構,其結構決定了它具有獨特性質,主要包括[1,4]以下幾點。
①膨脹性 是蛭石的特征性能,也是其他硅酸鹽類化合物所沒有的特性。根據原礦蛭石大小不同,膨脹性也不一樣,最高可膨脹到30多倍。
②陽離子交換性 層間由弱的氫鍵和范德華力構建,因此蛭石具有強大的陽離子交換能力。
③吸附性 蛭石經膨脹后,體積迅速增大,密度顯著降低,孔隙率增加,使其具有強大的吸附性能;膨脹后對水具有吸收性,并具有保水和緩釋作用,農業上廣泛用作植物的培養基和化肥的緩釋劑載體。
④隔熱性和隔聲性 蛭石膨脹后,空間充滿空氣,空氣熱導率低,具有隔熱性;蛭石片層薄,具有震動消聲作用。
⑤耐火性和耐凍性 膨脹蛭石外形雖然像木屑,但是由硅鋁酸鹽構成,具有耐高溫和耐冷凍特性,廣泛用作耐火磚、防火板等建筑材料的原料。
⑥化學性質穩定 固體為中性,耐酸堿,具有緩釋和保濕作用,廣泛用于除甲醛吸附劑材料的制備。
目前,蛭石主要用于建筑和農業等領域,同時也可用于石油工業催化劑的載體和水處理吸附劑等,現已形成一個龐大的應用體系[1~4]。