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第三節(jié) 生態(tài)紡織品的技術要求

一、生態(tài)紡織品的分類和技術要求

通常紡織品按其用途分為衣用紡織品、裝飾用紡織品、產業(yè)用紡織品。其中衣用和裝飾用紡織品占整個紡織品總量的65%以上。Oeko-Tex(R)Standard100的有害物質檢測是以紡織品的各種應用目的為指南。其基本原則為:紡織品與皮膚的接觸越密切(皮膚的敏感程度越高),紡織品必須滿足的人類生態(tài)環(huán)境的要求就越高。因此,國際紡織品生態(tài)學研究與檢測協會頒布的Oeko-Tex(R)Standard100將紡織品按照與人體關系的密切程度分成四類。

第一類為嬰幼兒產品,是指除皮革服裝外所有嬰兒至36個月兒童使用的所有物品及用于制造這些物品的材料和附件,如嬰幼兒服裝、玩具等。(R)第二類為直接接觸皮膚的產品,是指在穿著或使用時,其大部分表面與皮膚直接接觸的物品,如男女襯衣、內衣、毛巾、床單等。

第三類為非直接接觸皮膚的產品,是指在穿著或使用時,不直接接觸皮膚或其小部分與人體皮膚直接接觸的產品,如填料、襯里、外衣等。

第四類為裝飾材料,是指用于裝飾的產品,包括初級產品和飾物,如桌布、墻布、家具裝飾布和窗簾、室內裝飾織物、地毯和墊子等。

Oeko-Tex(R)Standard100對四類紡織品上有害物質的含量給出了測試項目和限量值,只有符合這些要求的紡織品才是消費生態(tài)學意義上的生態(tài)紡織品,表2-1給出了Oeko-Tex(R)Standard100測試項目與限量值。

表2-1Oeko-Tex(R)Standard100測試項目與限量值(2013版)

續(xù)表

續(xù)表

①例外情況:后續(xù)加工中必須經過濕處理的產品:pH值4.0~10.5;泡綿制品:4.0~8.5;第Ⅳ級的帶有涂層或層壓的皮革制品:3.5~9.0。

②此處不得檢出(n.d.),指按照日本112號法令的吸收測試方法吸光度單位小于0.05,即<16mg/kg。

③對玻璃制成的輔料無此要求。

④對皮革類產品10.0mg/kg。

⑤定量限值:鉻(Ⅵ)0.5mg/kg,禁用芳香胺20mg/kg,禁用染料50mg/kg。

⑥對無機材料制成的輔料無此要求。

⑦包含歐洲經濟聯盟指令(EC-Directive)94/27/EC中對該項目的要求。

⑧針對所有非紡織輔料和組件以及紡絲時加入著色劑生產的有色纖維和含涂料的制品。

⑨僅適用于天然纖維。

⑩具體物質名單見附錄5。

(11)瑡適用于涂層、塑料溶膠印花、柔性泡綿和塑料配件等產品。

(12)瑢適用于含聚氨基甲酸酯的所有材料。

(13)瑣適用于經過拒水、拒油整理或涂層整理的所有材料。

(14)瑤適用于所有合成纖維、紗線或縫紉線以及塑膠材料。

(15)瑥Oeko-Tex(R)Standard100允許的處理方法除外。具體可參見http://www.oeko-tex.com所發(fā)布的現行有效目錄。

(16)瑦對于必須經過熱處理(濕或干)的產品例外:3.0%。

(17)瑧適用于生產過程中被加入了溶劑的纖維、紗線及帶涂層制品。

(18)瑨對于后續(xù)加工有“洗水處理”的產品無此項要求。

(19)瑩對于顏料、還原或硫化染料,其最低耐干摩擦色牢度級別應為3級。

(20)瑠適用于紡織地毯、床墊以及泡綿或有大面積涂層的非服裝制品。

(21)瑡無霉味、無高沸點石油餾分、無魚腥味、無芳香或香水氣味。

我國2002年11月22日也發(fā)布了中華人民共和國國家標準GB/T18885—2002,并于2003年3月1日開始實施,2009年6月11日發(fā)布了修訂的GB/T18885—2009,替代GB/T18885—2002,并于2010年1月1日開始實施。該標準的產品分類和要求采用國際生態(tài)紡織品研究與檢測協會Oeko-Tex(R)Standard100—2008《生態(tài)紡織品通用及特殊技術要求》,規(guī)定了各項檢測指標限量值及檢測方法。

二、GB18401—2010《國家紡織產品基本安全技術規(guī)范》

基本安全技術要求是為保證紡織產品對人體健康無害提出的基本要求。GB18401—2010《國家紡織產品基本安全技術規(guī)范》作為國家的強制性標準與國家標準GB/T18885—2009《生態(tài)紡織品技術要求》比較,GB18401—2010只涉及基本安全技術要求,產品的其他要求按相應的標準執(zhí)行,但相關標準等技術文件中對紡織產品的基本安全技術要求不符合該技術規(guī)范規(guī)定的,必須以該規(guī)定為準。

GB18401—2010規(guī)定了紡織產品的基本安全技術要求、試驗方法、檢驗規(guī)則及實施與監(jiān)督。該技術規(guī)范適用于在國內生產、銷售和使用的服裝和裝飾用紡織產品,包括內銷產品和進口產品,對于外銷的出口產品,規(guī)定可依據合同的約定執(zhí)行,不強調必須執(zhí)行該標準。并且標準在附錄A中明確規(guī)定了不屬于該技術規(guī)范范圍的產品(除非供需雙方另有約定或國家另有規(guī)定)。主要為產業(yè)用紡織品,因為這些紡織品在使用過程中不涉及與人體皮膚的長期接觸,故不列入該強制性標準的監(jiān)控范圍。對于醫(yī)用產品和毛絨類玩具,由于已有專門的強制性標準,也不列入該強制性標準的適用范圍。

GB18401—2010將紡織品定義為以天然和化學纖維為主要原料,經紡、織、染等加工工藝或再經縫制、復合等工藝而制成的產品,如紗線、織物及其制成品。并將納入控制范圍的紡織產品按產品的最終用途分成三類:

A類:嬰幼兒產品,年齡在36個月及以下的嬰幼兒穿著或使用的紡織產品。如尿布、尿褲、內衣、圍嘴、睡衣、手套、襪子、外衣、帽子、床上用品。

B類:直接接觸皮膚的紡織產品,在穿著或使用時,產品的大部分面積直接與人體皮膚接觸的紡織產品,如內衣、襯衣、裙子、褲子、襪子、床單、被套、毛巾、泳衣、帽子。

C類:非直接接觸皮膚的紡織產品,在穿著或使用時,產品不直接與人體皮膚接觸、或僅有小部分面積與人體皮膚接觸的紡織產品,外衣、裙子、褲子、窗簾、床罩、墻布。

GB18401—2010對紡織產品的基本技術要求見表2-2。另外,該規(guī)范還規(guī)定嬰幼兒紡織產品必須在使用說明上標明“嬰幼兒用品”字樣,其他產品應在使用說明上標明所符合的基本安全技術要求類別,如“GB18401—2010B類”、如“GB18401—2010C類”。對于嬰幼兒用品的中間產品,如絨線、面料等,則應標注為如“GB18401—2010A類”。

表2-2GB18401—2010國家紡織產品基本安全技術規(guī)范的技術要求

續(xù)表

a后續(xù)加工工藝中必須要經過濕處理的非最終產品,pH值可放寬至4.0~10.5之間。

b對需經洗滌褪色工藝的非最終產品、本色及漂白產品不要求;扎染、蠟染等傳統的手工著色產品不要求;耐唾液色牢度僅考核嬰幼兒紡織產品。

c可分解致癌芳香胺清單見附錄C,限量值≤20mg/kg。

三、生態(tài)紡織品的主要監(jiān)測項目

(一)pH值

pH值是酸、堿性的量度。人的皮膚表面呈微酸性,以保證皮膚常駐菌的平衡,可保護皮膚,防止病菌的侵入,因此紡織品處于中性和弱酸性之間對人體皮膚的健康最有利。如果紡織品的pH值偏酸或偏堿都會對人體皮膚造成危害,出現過敏、紅腫等現象。目前各國普遍采用ISO3071紡織品———水萃取物pH值的測定,國標GB/T7573—2009《紡織品水萃取液pH值的測定》。

(二)游離甲醛

甲醛是紡織品防縮、抗皺、免燙和易去污等功能整理常用的交聯劑,被廣泛使用。但是研究發(fā)現甲醛對于生物細胞的原生質是一種毒性物質,它可與生物體內的蛋白質結合并將其凝固。此外,甲醛蒸氣能引起眼睛、上呼吸道和肺部損傷,長期低濃度接觸甲醛會引起食欲下降、體重減輕、衰弱失眠和免疫力下降等。而經過甲醛整理的紡織品和服裝上往往殘留未交聯的甲醛或在人們穿著過程中逐漸釋放出來的游離甲醛,通過人體呼吸和皮膚接觸,甲醛進入人體內被富集在骨髓造血組織中,通過體內去甲基作用和葡萄糖醛酸反應將其轉化、解毒。對一些因先天或后天因素造成此項解毒能力不足者,就有可能誘發(fā)白血病、淋巴瘤和骨髓增生異常等疾病。

游離甲醛的定量測定,各國普遍采用日本JISL1041中的乙酰丙酮光譜法和美國AATCC112的氣相萃取法。國內按GB/T2912.1—2009《紡織品甲醛的測定第1部分:游離和水解》、GB/T2912.2—2009《紡織品甲醛的測定第2部分:釋放的甲醛(蒸汽吸收法)》進行測定。

(三)可萃取重金屬

在紡織品加工過程中,由于某些染料助劑含有重金屬,天然纖維在生長過程中可能從土壤或空氣中吸收重金屬造成重金屬在紡織品上的殘留。一般紡織品上非游離狀態(tài)的重金屬不會對人體造成危害。但是人在穿著和使用紡織品的過程中,由于人體的汗液對一些重金屬離子具有萃取的作用,重金屬就有可能通過皮膚被人體吸收,在人體的肝、腎、骨骼和心臟及腦中累積,當累積到某一程度時即會對人體健康造成嚴重損害。可萃取重金屬涉及銻(Sb)、砷(As)、鉛(Pb)、鎘(Cd)、鉻(Cr)、鈷(Co)、銅(Cu)、鎳(Ni)、汞(Hg)。

可萃取重金屬含量的測定包括兩部分操作:一是對樣品的萃取,二是對萃取液中重金屬含量的測定。首先模仿人體皮膚的表面環(huán)境,采用人工酸性汗液對樣品進行萃取,目前國際上統一采用ISO105E04的試驗溶液Ⅱ進行萃取,而萃取液中重金屬含量的測定則采用AAS(原子吸收光譜法)、ICP(電感耦合等離子體)和分光光度法等儀器分析方法測定,國標有GB/T17593.1—2006《紡織品重金屬的測定第1部分:原子吸收分光光度法》。

(四)殺蟲劑

農藥是防治農作物病蟲害、調節(jié)植物生長的常用化學產品,包括殺蟲劑、除草劑等。農藥使用后會在農作物、土壤、水體中殘存農藥的母體、衍生物、代謝物和降解物等。這些殘留物比較穩(wěn)定,在環(huán)境中難以降解,尤其是含有機氯的殺蟲劑,被稱為高殘留性農藥。

殺蟲劑、除草劑等農藥主要存在于天然纖維中,如棉花種植過程,為了防治病蟲害,會相應地使用一些殺蟲劑、除草劑、殺菌劑等,以保證棉花的質量和產量。這些農藥一部分會被纖維吸收,雖然在紡織品的加工過程中絕大部分會被除去,但仍有可能有部分農藥殘留在最終產品中。這些農藥殘留物對人體的毒性強弱不一,與農藥的種類和殘留量有關,其中有些極易經皮膚為人體所吸收,對人體產生相當的毒性,如高丙體六六六是一種致癌的殺蟲劑。在Oeko-Tex(R)Standard100種限用的殺蟲劑共有60種。當然對于不含有天然纖維的純紡或混紡化學纖維紡織品則不需進行殺蟲劑殘留量的監(jiān)測。殺蟲劑一般用氣相色譜法對萃取液進行測試,國標按GB/T18412.1—2006《紡織品農藥殘留量的測定第1部分有機氯農藥》執(zhí)行。

(五)氯化苯酚和苯酚

五氯苯酚(PCP)是紡織、制革、造紙工業(yè)傳統使用的防霉防腐劑,動物實驗已證明,它是一種毒性很強的物質,對人體具有致畸和致癌性。而且PCP燃燒時釋放出的二英類化合物會對人類造成更為嚴重的損害,它的化學穩(wěn)定性很高,不易分解,對人體和環(huán)境造成持續(xù)危害,因而受到嚴格限制。2,3,5,6-四氯苯酚(TeCP)是PCP合成時的副產物,對人體和環(huán)境同樣有害。鄰苯基苯酚(OPP)常作為疏水性合成纖維染色的載體,也用作殺菌劑、消毒劑和防腐劑,對人體和環(huán)境也會造成一定危害。含氯酚的檢測按GB/T18414—2006執(zhí)行,鄰苯基苯酚按GB/T20386—2006執(zhí)行。

(六)鄰苯二甲酸酯類增塑劑

鄰苯二甲酸酯類是最常用的軟質PVC增塑劑,它可以增加高聚物的可塑性、增強制品的柔軟性,被廣泛地應用于服裝輔料、涂層織物、玩具、鞋和運動器材。在使用過程中,軟質PVC材料會釋放出相當量的鄰苯二甲酸酯類物質,這種物質對兒童具有潛在的危害,對3歲以下的兒童危害更大。因此,歐盟對3歲以下兒童用品禁用鄰苯二甲酸酯類增塑劑。研究報告就指出鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)毒性比三聚氰胺高,人體攝入后,不會立刻排出體外,長期食用塑化劑超標的食品,會損害男性生殖能力,促使女性性早熟,以及對免疫系統和消化系統造成傷害,甚至會毒害人類基因。另外,PVC材料在合成或廢棄后處置時,特別是焚燒處理,會釋放出大量有毒物質,如氯氣、氯乙烯、二英等,對環(huán)境造成嚴重污染。測試時用有機溶劑提取試驗材料中的增塑劑,一般采用乙醚萃取法,然后將提取物提純后用氣相色譜法進行分析。世界上一些專業(yè)實驗室都參考采用美國ASTMD3421的測試方法。國標按GB/T20388—2006《紡織品鄰苯二甲酸酯的測定》執(zhí)行,該標準針對含聚氯乙烯材料的紡織品規(guī)定了采用氣相色譜—質譜檢測器(GC—MSD)檢測13種鄰苯二甲酸酯類增塑劑含量的方法。

(七)有機錫化合物

有機錫化合物主要用作聚氯乙烯塑料穩(wěn)定劑,也可用作農業(yè)殺菌劑、油漆等的防霉劑、水下防污劑、防鼠劑等。例如三丁基錫(TBT)常用于紡織品抗微生物整理,能有效防止紡織品沾染汗液后因微生物分解而產生難聞的氣味。二丁基錫(DBT)主要用于高分子材料,如聚氯乙烯穩(wěn)定劑的中間體、聚氨酯和聚酯的催化劑。三苯基錫(TPhT)是PVC的穩(wěn)定劑、增塑劑、聚合催化劑,被用作殺蟲劑和海洋防污涂料,木材防腐劑和農作物殺蟲劑。高濃度有機錫化合物被認為是有害的,這些物質能透過皮膚被人體吸收,對神經系統造成影響,可以殺死野生動物,特別是魚類。

有機錫化合物檢測首先用有機溶劑(人造酸性汗液)萃取,再用四硼酸乙酯鈉衍生化,萃取液純化后采用氣相色譜—質譜(GC—MSD)或氣相色譜—電子俘獲檢測器(GC—ECD)技術進行分析。國家標準GB/T20385—2006《紡織品有機錫化合物的測定》。

(八)全氟辛烷磺酸鹽/全氟辛酸

PFOS(全氟辛烷磺酸鹽)是拒水拒油性化合物,生物體一旦攝取后,優(yōu)先吸附在蛋白質上,大部分與血液中的血漿蛋白結合,累積在肝臟和肌肉組織中,具有很高的生物蓄積性,并且很難通過生物體的新陳代謝分解和排出,造成呼吸系統病變。動物實驗證明動物體內含2mg/kgPFOS即可導致死亡,尤其是嬰幼兒。而且PFOS是迄今世界上發(fā)現的最難降解的有機污染物之一,在環(huán)境中有高的持久性,即使在濃硫酸中煮沸也不會分解,更難生物降解。

PFOA(全氟辛酸)是目前國內外經常用于紡織品“三防”整理的疏水基碳鏈全氟化的含氟表面活性劑。研究表明,全氟辛酸對環(huán)境保護和人體健康的影響與PFOS相似,高度穩(wěn)定,難以在環(huán)境中降解。它可以通過臍帶傳輸到嬰兒體內積累。而高劑量的PFOA在動物實驗中曾引發(fā)癌癥、胚胎畸形等多種疾病。

目前對PFOS和PFOA的檢測都是采用歐盟指令2006/122/EC的方法,先用甲醇溶劑萃取,然后進行LC—MSD/MSD的分析。

(九)短鏈氯化石蠟

氯化石蠟是石蠟烴氯化衍生物。短鏈氯化烷烴(SCCP)是指碳鏈長度為10~13個碳原子的正構烷烴的氯化物。由于其揮發(fā)性差、電絕緣性好,具有良好的阻燃性和增塑性,常用于金屬加工潤滑劑,密封劑,橡膠、油漆的添加劑,紡織品的阻燃劑,皮革加工和涂料涂層等。SCCP對水生物有很強的毒性,不會自然分解,在環(huán)境中具有持久性、生物蓄積性和遠距離環(huán)境遷移潛力,是對環(huán)境和人體健康具有持久危害性的物質。歐盟指令2002/45/EC(76/769/EEC指令的第20次修訂)要求:不得將含有SCCP或質量分數超過1%的配制品用于金屬加工和皮革加脂劑。該指令于2004年1月6日開始實施。

短鏈氯化石蠟是一組合成混合物,因此對其檢測分析的關鍵是樣品的提取和分離,以及檢測器的選擇,目前各國正致力于SCCP分析檢測技術的研究和開發(fā)。

(十)富馬酸二甲酯

富馬酸二甲酯(DMFu)是一種穩(wěn)定的化合物,肉眼不可見,極易揮發(fā),常用于皮革、鞋類、紡織品、木竹制品等生產、儲存、運輸過程中的殺菌防霉處理。人體接觸、吸入或攝取后會對皮膚、眼睛、黏膜和上呼吸道產生刺激甚至傷害。2008年年底,媒體曾報道歐洲出現多起DMFu引起消費者皮膚過敏和丘疹的事件。2009年3月17日,歐盟委員會通過了《要求各成員國保證不將含有生物殺滅劑DMFu的產品投放市場或銷售該產品的決定》(2009/251/EC),要求自2009年5月1日起,歐盟各成員國禁止將DMFu含量超過0.1mg/kg的消費品投放或在市場上銷售,已投放市場或在市場上銷售的含有DMFu的產品應從市場上和消費者處回收。DMFu的測試方法同樣是用有機溶劑萃取后,再進行LC—MSD分析。

(十一)禁用染料

禁用染料是指可分解芳香胺的染料,致癌、致敏染料。可分解芳香胺的染料主要以偶氮染料為主,偶氮染料本身并無致癌作用,但在一定條件下,如染色牢度不佳,部分染料會從紡織品上轉移到人體皮膚上,在人體的正常代謝過程中產生的生物分泌物的生物催化作用,會使有的偶氮染料發(fā)生分解,還原出某些致癌芳香胺,這些芳香胺被皮膚吸收后,會影響人的正常代謝使人致癌。目前涉嫌可還原出致癌芳香胺的染料(包括顏料和非偶氮染料)約有210種,Oeko-TexStandard100規(guī)定檢測的致癌性芳香胺有24種,在紡織品上檢測最大限量為20mg/kg。其檢測方法采用了德國關于食品、日用品和動物飼料法律(LFGB)第64章的相關標準。它們分別是:

(1)§64LFGBBVLB82.02-2日用品分析紡織日用品上使用禁用偶氮染料的檢測。

(2)§64LFGBBVLB82.02-3(V)日用品分析皮革中禁用偶氮染料的檢測。

(3)§64LFGBBVLB82.02-4日用品分析聚酯纖維上使用某些偶氮著色劑的檢測

(4)§64LFGBBVLB82.02-9消費品檢驗可裂解出4-氨基偶氮苯的偶氮染料的檢驗與測定。

(5)EN14362-1紡織品從偶氮染料中釋出的某些芳香胺的測定方法第一部分:通過萃取或不萃取纖維的方法檢測某些偶氮染料的使用。

(6)EN14362-3紡織品從偶氮染料中釋出的某些芳香胺的測定方法第三部分:檢測可釋出4-氨基偶氮苯的某些偶氮染料。

(7)國標按GB/T17592—2011執(zhí)行,其中4-氨基偶氮苯的測定,按GB/T23344—2009執(zhí)行。

此外,還有未經還原等化學變化即能誘發(fā)人體癌變的染料,其中最著名的是堿性品紅(C.I.堿性紅9),早在100多年前就已被證實與男性膀胱癌的發(fā)生有關聯。目前Oeko-Tex(R)Standard1002013版羅列的致癌染料有9種。國標GB/T20382—2006給出了致癌染料的測定。

致敏染料是指可引起人體或動物的皮膚、黏膜或呼吸道過敏的染料。這些染料主要用于聚酯纖維、聚酰胺纖維和粗質纖維的染色,全部為分散染料。目前Oeko-Tex(R)Standard1002013版羅列的致敏染料20只。致敏染料的測定通過對比參照物,用色譜法對萃取的染料進行鑒別和定量,國標按GB/T20383—2006執(zhí)行;

其他有害染料是兩只分散染料,測定同樣通過對比參照物,用色譜法對萃取的染料進行鑒別和定量,國標按GB/T23345—2009執(zhí)行。

(十二)含氯芳香族化合物

某些含氯芳香族化合物,如三氯苯、二氯甲苯是廉價而高效的染色載體,常用于滌綸常壓沸染。但是研究發(fā)現,這些含氯芳香族化合物對人的中樞神經有影響,會引起皮膚過敏,有潛在的致畸和致癌作用。另一方面,它們的性能十分穩(wěn)定,不易自然分解,會對環(huán)境造成危害。但是,對含氯芳香族化合物的生態(tài)毒性一直存在爭議,如二氯苯長期以來被作為一種有效的防蛀劑而得到廣泛的使用,有不少人還通過試驗證明它對人體健康不存在威脅,甚至一度將其從對人體和動物疑有致癌作用的名單中除去,但在國際上許多法規(guī)和標準中一直將含氯芳香族化合物列入生態(tài)紡織品的監(jiān)控內容。Eco-lable規(guī)定聚酯載體染色中不能使用鹵代物載體。氯苯和氯化甲苯的測定一般采用正己烷萃取,用GC—MSD和GC—ECD進行分析。國標按GB/T20384—2006執(zhí)行。

(十三)稠環(huán)芳烴(PAH)

稠環(huán)芳烴(PAH)主要來源于煤和石油的燃燒,熏制的食物和香煙煙霧中,柴油和汽油機的排氣中,以及煉油廠、煤焦油加工廠和瀝青加工廠等排出的廢氣和廢水中。在環(huán)境中很少遇到單一的PAH,多為混合物PAHs。人體主要通過食用燒烤食物、吸入木炭或煤焦油燃燒產生的煙霧而接觸PAHs,通過呼吸、皮膚、消化道會導致肺癌、胃癌、皮膚癌,極大地威脅著人類的健康。而且某些PAHs通過污染水體和土壤,也會對人體產生慢性毒性作用。紡織品沾污PAHs主要是由于使用了含有PAHs的染料或其他化學品或塑料輔件。目前,國際上尚無直接針對紡織服裝產品上PAHs含量的測定方法和標準。Oeko-Tex(R)Standard100測試方法中介紹采用有機溶劑萃取,提純后用GC—MSD進行分析。具體檢測可參考ISO13877《土壤質量多環(huán)芳烴的測定高效液相色譜法》,ISO18287《土壤質量多環(huán)芳香烴的測定(PAH)質譜檢測氣相色譜法(GC—MSD)》,美國環(huán)境保護署(EPA)的EPA610和EPA8100兩種方法。

(十四)有機溶劑殘留物

有機溶劑具有易揮發(fā)的特點,對皮膚、呼吸道黏膜、眼結膜等具有一定的刺激作用,接觸高濃度可以導致中毒,患者通常表現有頭暈、頭痛、不同程度的意識障礙乃至昏迷,有的可導致臟器損害、致癌等。這里有機溶劑殘留物主要指N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基甲酰胺(DMF)三種物質。Oeko-Tex(R)Standard100測試方法中采用有機溶劑萃取后用GC—MSD進行分析。

(十五)表面活性劑、潤濕劑殘留物

表面活性劑、潤濕劑殘留物主要指烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)類的非離子表面活性劑中應用最為廣泛的兩個品種壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)和辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO),以及它們的降解產物壬基酚(NP)和辛基酚(OP)。雖然此類表面活性劑具有良好的應用性能,但由于其具有較大的生態(tài)毒性而受到世界各國的禁用或限用。針對紡織品和紡織助劑中的APEO,目前國際上還未有相關的測試方法和標準公布,Oeko-Tex(R)Standard100測試方法中也只是提到采用有機溶劑萃取后用LC—MSD進行分析。中國國家質量監(jiān)督檢驗檢疫總局制定了兩份行業(yè)推薦性標準,即SN/T1850.1—2006《紡織品中烷基苯酚類及烷基苯酚聚氧乙烯醚類的測定第1部分:高效液相色譜法》和SN/T1850.2—2006《紡織品中烷基苯酚類及烷基苯酚聚氧乙烯醚類的測定第2部分:高效液相色譜—質譜法》。

(十六)色牢度

色牢度是指紡織品的耐水色牢度,耐汗?jié)n色牢度(酸性、堿性),耐摩擦色牢度(干、濕),耐唾液色牢度(尤其對嬰幼兒)。這幾種色牢度與人體穿著或使用紡織品直接相關,特別是嬰幼兒可通過唾液和汗?jié)n吸收染料。雖然目前尚無證據表明紡織品上所使用的染料(禁用偶氮染料、致癌染料、致敏染料除外)一定對人體有害,但是提高紡織品色牢度,可盡可能地降低染料對人體危害的風險,同時也促使企業(yè)提高紡織品的染整質量。

Oeko-Tex(R)Standard100測試方法中,各項色牢度僅試驗單一纖維貼襯織物的沾色牢度。檢測和評級的基本方法根據ISO105-A01和ISO105-A03。耐水色牢度ISO105-E01,耐(酸堿)汗?jié)n色牢度ISO105-E02,耐干摩擦色牢度ISO105-X12,耐唾液汗液色牢度參考德國的§64LFGBBVLB82.10-1(有色玩具耐唾液和汗?jié)n色牢度試驗),并且產品應按Ⅰ類(嬰幼類)的要求試驗,金屬附件除外,不給出明確的牢度級別,只給出“耐唾液和汗?jié)n或不耐唾液和汗?jié)n”的評定結果。國標GB/T18885—2009和GB/T18401—2010標準中規(guī)定了我國生態(tài)紡織品的色牢度檢測標準:GB/T5713—1997《紡織品色牢度試驗耐水色牢度》,GB/T3922—1995《紡織品耐汗?jié)n色牢度試驗方法》;GB/T3920—2008《紡織品色牢度試驗耐摩擦色牢度》;GB/T18886—2002《紡織品色牢度試驗耐唾液色牢度》。(

十七)揮發(fā)性物質和異常氣味檢測

在紡織品的生產過程和儲存過程中需要使用一些化學藥劑,雖經過處理可去除大部分氣味,但仍有可能殘留部分與產品無關的氣味,這些化學品的存在會令人不快,感到惡心,甚至使人嘔吐,有些還具有一定的毒性,對人體健康造成損害,對環(huán)境造成污染。因而生態(tài)紡織品標準把揮發(fā)性物質和異常氣味作為監(jiān)控檢測內容之一,要求普通衣物上不能有霉味,高沸點石油味(如汽油、煤油味),魚腥味,芳香烴味,香味等。

揮發(fā)性物質的測定是將一塊規(guī)定面積的織物樣品置于一個特定尺寸的樣品室中,以固定的空氣交換速率使其達到吸附平衡。然后對樣品室的空氣進行采樣,并使其通過一吸附劑,再用合適的溶劑解吸萃取,提取物采用氣相色譜法進行定量分析,檢測器選用質譜檢測器。

國際上對紡織產品的異味檢測有三類方法,第一類是通過化學和儀器分析方法,檢測紡織品上某些特定的有異味的揮發(fā)性有機物質的含量,檢測方法與揮發(fā)性物質檢測相同;第二類是由有經驗的專業(yè)人員以嗅覺評判方式,判斷紡織產品上是否存在某類特定的異味,如霉味;第三類是由有經驗的專業(yè)人員以嗅覺評判方式,評判紡織產品上不能確定種類的異味,并以多人對此異味的耐受能力給出相應的等級。

Oeko-Tex(R)Standard100測試方法中介紹對于鋪地紡織品制作完成后,或多或少會散發(fā)出可感覺的氣味,這種氣味是新產品固有的、原始的氣味,通常會在幾周后消失。但是由于大量化合物產生氣味,因而可感覺氣味測試可作為儀器分析有價值的補充。對于氣味的測試Oeko-Tex(R)Standard100測試方法參考了瑞士標準SNV195651紡織品的鼻嗅異味試驗。試驗過程是將樣品置于密閉的干燥器中,用飽和硝酸鎂溶液調節(jié)容器內濕度,在一定的溫度下放置一段時間,然后至少6人對容器內的氣味強度進行獨立評級,Oeko-Tex(R)Standard100規(guī)定中間等級(如2~3級)為合格。

氣味強度評級:1級為無氣味,2級為無令人討厭的氣味,3級為有輕微的令人討厭的氣味,4級為有令人討厭的氣味,5級為有令人非常討厭的氣味。

對于鋪地紡織品外的其他紡織品,Oeko-Tex(R)Standard100測試方法要求試驗必須在其他實驗開始前和得到樣品后立即進行,如有必要可以在提高溫度的密閉系統中存放后再進行檢測。樣品一旦檢出霉味、高沸點餾分汽油(如印花色漿中的煤油)、魚腥味(如持久整理劑)、芳香族碳氫化合物(如染色載體)這些氣味,則Oeko-Tex(R)Standard100所要求的其他各項檢測將停止,授權許可Oeko-Tex(R)Standard100標簽的申請將被拒絕。

此外,為除去或掩蓋紡織材料在生產中所帶入的氣味(油劑、油脂、染料)所使用的有氣味(香味)的物質,在可感覺氣味檢測中也必須不被檢測出來。我國目前無專門用于檢測紡織產品異味的方法標準,在GB18401—2010的試驗方法6.7中,專門規(guī)定了異味的監(jiān)測方法。該方法基本參照了Oeko-Tex(R)Standard100的測試方法,方法規(guī)定評判必須由兩人獨立檢測,并以兩人一致的結果為樣品檢測結果。如兩人檢測結果不一致,則增加一人檢測,最終以兩人一致的結果為樣品檢測結果。

我國制定的GB/T18885—2009標準規(guī)定,揮發(fā)性物質測定,按GB/T24281—2009執(zhí)行;異常氣味檢測,按標準中附錄G執(zhí)行。

(十八)石棉纖維的鑒別

石棉本身無毒,但是石棉纖維是一種非常細小,肉眼幾乎看不見的纖維,它可長時間浮游于空氣中,被吸入人體后,附著并沉積在人的肺部,造成肺部疾病,甚至癌變。而且與石棉有關的疾病,往往有很長的潛伏期,不易察覺。國際癌癥研究中心已確定其為致癌物。對于石棉纖維的鑒別采用放大倍數至少250倍的偏光顯微鏡進行觀察。

(十九)阻燃劑

常用阻燃劑包括三(2,3-二溴丙基)磷酸酯(TRIS)、多溴聯苯(PBB)、三乙烯硫代磷酰胺(TEPA)、多溴聯苯醚(PBDE)、磷酸三酯(TCEP)和氯化石蠟等含溴、氯阻燃劑。它們本身具有一定的毒性,長期與這些高毒性的阻燃劑接觸,會使人體出現免疫系統惡化、甲狀腺功能低下、記憶力喪失、關節(jié)強直等不良狀況。因此各國的法律法規(guī)和標準中阻燃劑都被列入監(jiān)控內容,而德國則明確禁止在紡織品上使用此類阻燃劑。

我國于2009年6月11日發(fā)布了GB/T24279—2009《紡織品禁/限用阻燃劑的測定》的標準,并于2010年1月1日開始實施。標準規(guī)定了17種禁用阻燃劑,以多溴聯苯與多溴聯苯醚占多數。

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