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前言

消除反應(yīng)是有機(jī)合成中一類非常重要的反應(yīng)。所謂消除反應(yīng)是指從一個有機(jī)物分子中同時脫去兩個原子或基團(tuán)而形成一個新分子的反應(yīng)。消除反應(yīng)可視為加成反應(yīng)的逆過程。由于被除去的兩個原子或基團(tuán)所處位置不同,生成的消除產(chǎn)物也不相同。根據(jù)消除的原子或基團(tuán)的彼此位置,可以分為α-消除(1,1-消除)反應(yīng),β-消除(1,2-消除)反應(yīng),γ-消除(1,3-消除)反應(yīng),δ-消除(1,4-消除)反應(yīng)等。在上述各種反應(yīng)中,應(yīng)用最普遍、最重要的是β-消除。還有一類消除反應(yīng),在無其他溶劑存在下,僅靠加熱使有機(jī)物進(jìn)行的消除反應(yīng),稱為熱解消除(Pyrolytic elimination),簡稱熱消除。這類消除反應(yīng)很多,包括酯的熱消除、叔胺氧化物的熱消除、季銨堿的熱消除、砜的熱消除等。另外還有一種反應(yīng)叫做擠出反應(yīng) (Extrusion reaction),也屬于消除反應(yīng)。

根據(jù)被消除小分子化合物的不同,例如:H2、H2O、HX、X2、NH3、胺等,又可分為脫氫、脫水、脫鹵化氫、脫鹵、脫胺等消除反應(yīng)。脫羧反應(yīng)雖未生成新的不飽和碳-碳鍵,但脫去了二氧化碳,也應(yīng)屬于消除反應(yīng)的范圍。實際上目前關(guān)于消除反應(yīng)的定義并不十分嚴(yán)格,脫羧、醚鍵斷裂、脫烷基等也可看做是消除反應(yīng)。脫氫反應(yīng)實際上也屬于消除反應(yīng),已在《氧化反應(yīng)原理》一書中介紹,本書不再贅述。

本書有如下特點。

1.本書共分為十一章,以化合物類型為主線,分別介紹各類化合物的消除反應(yīng),包括鹵化物、醇、醚、酚、羧酸及其衍生物、肟等的消除反應(yīng)以及各種化合物的熱消除反應(yīng)等。第十章介紹了卡賓的基本反應(yīng),第十一章介紹了擠出反應(yīng)。

2.所選擇的消除反應(yīng)類型,大都是一些經(jīng)典的反應(yīng),同時不乏近年來新發(fā)展起來的新反應(yīng)。對于每一類反應(yīng),從反應(yīng)機(jī)理、影響因素、適用范圍、應(yīng)用實例等方面進(jìn)行總結(jié),以使讀者對該反應(yīng)有比較全面的了解。

3.消除反應(yīng)多種多樣,新反應(yīng)屢見報道。本書盡量收集一些新反應(yīng),并從反應(yīng)機(jī)理上加以解釋,還列出了一些具體的反應(yīng)實例,內(nèi)容比較豐富。

4.所選用的合成實例,盡量用具體的藥物或藥物中間體的合成作為反應(yīng)實例,說明各種鹵化反應(yīng)在藥物合成中的應(yīng)用。適當(dāng)選擇了一些國內(nèi)學(xué)者的研究成果。

本書由孫昌俊、孫鳳云主編。王秀菊、曹曉冉,孫琪、馬嵐、孫中云、孫雪峰、張紀(jì)明,辛炳煒、連軍、周峰巖、房士敏等人參加了部分內(nèi)容的編寫和資料收集、整理工作。

編寫過程中得到山東大學(xué)化學(xué)院陳再成教授、趙寶祥教授以及化學(xué)工業(yè)出版社有關(guān)同志的大力支持,在此一并表示感謝。

本書實用性強(qiáng),適合于從事化學(xué)、應(yīng)化、生化、醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、顏料、日用化工、助劑、試劑等行業(yè)的生產(chǎn)、科研、教學(xué)、實驗室工作者以及大專院校的師生使用。

孫昌俊

2017年4月于濟(jì)南

符號說明

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