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前言

消除反應是有機合成中一類非常重要的反應。所謂消除反應是指從一個有機物分子中同時脫去兩個原子或基團而形成一個新分子的反應。消除反應可視為加成反應的逆過程。由于被除去的兩個原子或基團所處位置不同,生成的消除產物也不相同。根據消除的原子或基團的彼此位置,可以分為α-消除(1,1-消除)反應,β-消除(1,2-消除)反應,γ-消除(1,3-消除)反應,δ-消除(1,4-消除)反應等。在上述各種反應中,應用最普遍、最重要的是β-消除。還有一類消除反應,在無其他溶劑存在下,僅靠加熱使有機物進行的消除反應,稱為熱解消除(Pyrolytic elimination),簡稱熱消除。這類消除反應很多,包括酯的熱消除、叔胺氧化物的熱消除、季銨堿的熱消除、砜的熱消除等。另外還有一種反應叫做擠出反應 (Extrusion reaction),也屬于消除反應。

根據被消除小分子化合物的不同,例如:H2、H2O、HX、X2、NH3、胺等,又可分為脫氫、脫水、脫鹵化氫、脫鹵、脫胺等消除反應。脫羧反應雖未生成新的不飽和碳-碳鍵,但脫去了二氧化碳,也應屬于消除反應的范圍。實際上目前關于消除反應的定義并不十分嚴格,脫羧、醚鍵斷裂、脫烷基等也可看做是消除反應。脫氫反應實際上也屬于消除反應,已在《氧化反應原理》一書中介紹,本書不再贅述。

本書有如下特點。

1.本書共分為十一章,以化合物類型為主線,分別介紹各類化合物的消除反應,包括鹵化物、醇、醚、酚、羧酸及其衍生物、肟等的消除反應以及各種化合物的熱消除反應等。第十章介紹了卡賓的基本反應,第十一章介紹了擠出反應。

2.所選擇的消除反應類型,大都是一些經典的反應,同時不乏近年來新發展起來的新反應。對于每一類反應,從反應機理、影響因素、適用范圍、應用實例等方面進行總結,以使讀者對該反應有比較全面的了解。

3.消除反應多種多樣,新反應屢見報道。本書盡量收集一些新反應,并從反應機理上加以解釋,還列出了一些具體的反應實例,內容比較豐富。

4.所選用的合成實例,盡量用具體的藥物或藥物中間體的合成作為反應實例,說明各種鹵化反應在藥物合成中的應用。適當選擇了一些國內學者的研究成果。

本書由孫昌俊、孫鳳云主編。王秀菊、曹曉冉,孫琪、馬嵐、孫中云、孫雪峰、張紀明,辛炳煒、連軍、周峰巖、房士敏等人參加了部分內容的編寫和資料收集、整理工作。

編寫過程中得到山東大學化學院陳再成教授、趙寶祥教授以及化學工業出版社有關同志的大力支持,在此一并表示感謝。

本書實用性強,適合于從事化學、應化、生化、醫藥、農藥、染料、顏料、日用化工、助劑、試劑等行業的生產、科研、教學、實驗室工作者以及大專院校的師生使用。

孫昌俊

2017年4月于濟南

符號說明

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