第一節(jié)　端基炔分子中氫被鹵素原子取代

端基炔炔鍵上的氫原子顯弱酸性，對于不同的端基炔來說，炔鍵上的氫原子的酸性強弱不同。在堿性條件下，如氫氧化鈉（鉀）溶液、氨基鈉、氨基鉀、芐基鋰、烷基鋰、Grignard試劑等存在下，可以轉(zhuǎn)化為炔基碳負離子或炔基Grignard試劑，后者與鹵素發(fā)生鹵素-金屬交換反應，生成1-鹵代炔烴。

反應過程如下：

Grignard試劑與鹵素反應可以得到鹵代物，這個反應可以由氯代烷和溴代烷制備相應的碘代烷。

但該反應不能用于制備氯代烷，因為Grignard試劑RMgBr和RMgI與氯反應主要生成RBr和RI。該反應可以用于1-鹵炔的制備。

端基炔在甲醇鈉存在下用I（Py）₂BF₄處理，得到1-碘炔，

端基炔在堿性條件下與碘反應可以生成炔基碘。例如抗真菌藥、消毒防腐藥氯丙炔碘（Haloprogin）原料藥的合成。

2，4，5-三氯苯基-γ-碘代丙炔醚（2，4，5-Trichlorophenyl-γ-iodopropargyl ether，Haloprogin），C₉H₄Cl₃IO，361.53。無色或類白色結(jié)晶性粉末。mp 110～114℃。有特臭。溶于乙醚、氯仿、乙酸乙酯，微溶于醇，幾乎不溶于水。

制法　上海醫(yī)藥工業(yè)研究院主編.全國原料藥工藝匯編.國家醫(yī)藥管理總局，1980：221.

將2，4，5-三氯苯基-γ-炔丙基醚（2）23.55 g（0.1 mol）溶于250 mL甲醇中；再將碘27 g（0.107 mol）、碘化鉀26.8 g（1016 mol）和70％的甲醇60 mL配成溶液。將上述兩種溶液混合均勻待用。

將氫氧化鉀配成20％的溶液，攪拌下于15℃分批加入上述混合液，每次加料后攪拌至棕黃色完全褪去，約15 min加完。加完后據(jù)需攪拌反應片刻。放置冷卻1 h，抽濾。水洗，以乙醚-甲醇重結(jié)晶，得化合物（1），收率70％。

又如如下反應[賀干武，劉鳳偉，許新華.有機化學，2007，27（5）：663]：

氫氧化銫可以促進端基炔生成1-碘炔。反應時加料方式對反應有明顯的影響。首先使端基炔與氫氧化銫反應，而后加入碘生成1-碘炔，而將三者一起混合，碘的紫色很快褪去，但不能得到1-碘炔。因為此時氫氧化銫與碘反應生成了碘化銫和次碘酸銫，它們不能與端基炔反應生成1-碘炔。

氯化碘可以將端基炔轉(zhuǎn)化為1-碘炔。例如[龐懷林，黃引，尹篤林等.化學試劑，2007，29（4）：232]：

1-鹵代炔是很強在親核試劑，可以使碳、氮、氧、硫等原子進行炔基化反應，在分子中引入炔基。