2.4　硼酚醛樹脂工業制備實例

【例1】貴州省化工研究院研制成BF-206硼酚醛樹脂，并建成200t·a^-1工業試驗裝置。該樹脂具有顯著的抗灼燒穩定性、良好的研磨性，在粉碎狀態下具有較長時間儲存穩定性，在芳香族溶劑中有較好的溶解性。應用硼酸酯法，采用兩種工藝進行合成。

第一種工藝方法：整個工藝過程分兩步完成，第一步是將苯酚A，硼酸B及組分C、D、E按一定的分子比投入反應器中攪拌加熱，將物料溫度升至100℃，保持回流反應5～8h，再將溫度升至180℃，脫出餾出物；第二步是將第一步反應后物料冷卻至80℃以下，投入固體甲醛，保持溫度低于100℃，反應1～4h，再減壓脫除水和低沸點物，控制料溫，當所得樹脂的凝膠化時間達30～70s/（160℃±5℃）時，立即停止抽真空，出料。這一工藝要求其摩爾比為B:A=12.2，B:C=1:1.1，A:D=1:1.1～1:1.4。

第二種工藝方法：這種工藝方法與第一種工藝方法一樣，整個過程也分兩步完成，只是工藝條件及配料比不同。第一步是先將苯酚A與硼酸B按摩爾比為3:1投入反應釜中，在120℃下反應5h，脫除反應生成水，然后升溫至180℃，使其酯化為硼酸三酚酯；第二步是將第一步生成物冷卻至80℃以下，投入與硼酸摩爾比為1:1.1的組分C及與苯酚摩爾比為1:1.2～1.4的組分D，物料溫度控制在105℃以下，反應3h，然后采取回流反應1h，再減壓脫水及酯化。當料溫升至180℃左右，生成樹脂的凝膠化時間達到30～70s/（160℃±5℃）時即可出料。

產品主要技術指標如表2-1所示。

表2-1　產品的主要技術指標

【例2】北京玻鋼院復合材料有限公司應用硼酸酯法在大型生產釜上制備出高性能耐熱硼酚醛樹脂。具體步驟如下。

（1）硼酸酚酯合成　熔融苯酚與硼酸按一定物料比加入反應釜中，開始攪拌加熱，分批加入催化劑PK-6。2h內升溫至130℃以上，物料沸騰，開始收集冷凝物。恒溫20min后升溫至180℃，恒溫反應2h后反應結束，降溫后進行第二步。

（2）硼酚醛樹脂合成　按配比加入多聚甲醛及一定量催化劑PK-7。控制升溫速度在1h內達到110℃以上，體系開始沸騰出現回流，反應一段時間后減壓脫水。當凝膠時間達到140s（200℃±1℃）以內則反應結束，加入乙醇，溶解降溫后得到硼酚醛樹脂溶液。

【例3】　蚌埠市天宇高溫樹脂材料有限公司也是應用硼酸酯法生產硼酚醛樹脂，現有800t·a^-1生產線。生產工藝與北京玻鋼院復合材料有限公司基本相同，只是脫水量和凝膠時間達標后，不經乙醇溶解直接出料到冷卻盤中冷卻，得到固體硼酚醛樹脂。樹脂再經過不同程度的后固化，得到不同聚合度的硼酚醛樹脂，高聚合度的硼酚醛樹脂經粉碎得到粉狀物料；樹脂與改性樹脂共混制備改性硼酚醛樹脂。由于技術保密等原因其具體配方和工藝條件未見詳細報道。