- 織物印花染料的生產與應用
- 陳忠 劉治祿主編
- 1835字
- 2020-05-19 14:18:21
第二節 顏料的分散理論
顏料粒子的穩定性主要取決于顏料粒子互相接近主要作用力:范德華力,本質上總是吸引力;靜電力,可以是吸引力也可以是排斥力,但在考慮顏料分散時幾乎總是排斥力;空間位阻力,本質上也是排斥力,三種力的相互作用關系,構成了顏料的分散理論。
在水性體系中顏料的分散穩定性,需要雙電層的靜電斥力和空間位阻力兩種,但在高檔染料僅依靠雙電層斥力是不夠的,還必須利用空間位阻力一起來穩定顏料的分散。
一、分散劑的選擇
既然水性體系是由雙電層和立體阻位二種機理穩定的,其穩定分散劑可以是鹽、表面活性劑以及含或不含離子基團的無規則嵌段和接枝聚合物。具體的特點如下。
(一)離子型
特點是雙電層穩定,如焦磷酸鈉、十二烷基硫酸鈉、季銨鹽、三聚磷酸鹽、六偏磷酸鈉。
優點是用量少,只需不到顏料量的1.5%。
缺點是對多價金屬離子、剪切力、pH值、溫度和濕度敏感,如在應用于用硅酸鈣以六偏磷酸鈉作分散劑時,產品易粘搭。
(二)非離子型
特點是立體位阻穩定,如聚環氧乙烷、苯基衍生物、丙烯酰胺、蛋白質、糖、纖維素、乳化劑EL、勻染劑102等,都是用于有機印花染料專用分散劑。
優點是對pH值和其他鹽不敏感。
缺點是用量大(2%~50%),對水質敏感。
(三)聚電解質型
特點是雙電層和立體位阻穩定,如聚丙烯酸鈉鹽、聚羧酸鹽、聚馬來酸、富馬酸、衣康酸和丁烯酸等。
優點是耐老化和高剪切力,相溶性最大。
缺點是價格較貴,對多價離子敏感。
多用于鈦白粉和硅酸鋁的分散,它既能提供雙電層穩定,又有立體位阻穩定。對無機顏料分散劑的吸附是靠電荷相互作用,對有機顏料分散劑的吸附是靠疏水基團與粒子表面相互作用。
二、印花染料常用分散劑
(一)無機顏料用分散劑
在印花染料中,鈦白粉和硅酸鋁的分散劑一般需要離子型分散劑和聚電解質分散劑。表2-3是常用聚磷酸鹽以及相關性質。
表2-3 常用聚磷酸鹽以及相關性質

其中多用六偏磷酸鈉對鈦白粉和硅酸鋁進行分散。
聚磷酸鹽的吸附有兩個機理:氫鍵及化學吸附。氧化物/氫氧化物顏料表面很容易產生氫鍵效應。因為相鄰氧原子間的距離和相應的聚磷酸鹽分散劑氧/氧距離密切相匹配。化學吸附(部分化學反應)也會產生,因為聚磷酸鹽與許多無機顏料(如CaCO3、BaSO4、ZnO)的表面分子反應生成附著的不溶磷酸鹽。總之聚磷酸鹽的鏈越長且含有官能團越多時,則分散劑越有效,至少含有三個鉀原子的聚磷酸鹽分子是如此。
對于聚磷酸鉀鹽,特別有兩種即三聚磷酸鉀(KTPY)和焦磷酸四鉀(TKPP),具有理想性質的良好平衡。雖然二者的成本相近,據稱用TKPP時,其初始黏度較低,長期穩定較好。
不夠理想的是聚磷酸鹽,有許多缺點:①促進霉菌的培育營養;②起霜,然而鉀離子比鈉離子產生起霜較少,較長的磷酸鍵也出現較少;③染料陳化時,導致黏度上升;④容易引起“聚磷酸鹽粗粒”現象,即當存在硅酸鹽,或某過渡元素或pH>7的情況下發生的一種化學分解的趨向(解聚)。因而在印染行業染料產品中應用較少,作為降低成本的一種手段或作為抗凝膠的一種技術手段,多用六偏磷酸鈉。
聚合電解質是一個大分子,部分或全部由具有可電離基團的單體構成,與簡單的電解質(如NaCl)、其他離子(Na+)及負離子(Cl-)距離相對較小,且大小相近。聚合電解質的特征是具有一個大離子的骨架(單個的大離子具有許多相似的帶電荷的基團,通過化學鍵相連接)和一當量較小且獨立的、電荷相反的平衡離子。表2-4表明典型的聚合電解質結構(重復單元)。
表2-4 常用聚電解質分散劑

因為聚合電解質分子量較高,也稱它為分散樹脂,通常單位質量只有中等數目的官能團,因此用量相當大(作分散劑用),常用于水性體系。
聚合電解質由于其離子本性,易溶于水。簡單的有機酸(如檸檬酸、琥珀酸)曾用于顏料的分散,可是效果不如三元及更高級的聚合酸鹽類。隨著聚合物的增加而改善分散作用的趨勢有一區間。例如聚丙烯酸鹽類,當單體量在12~18間達到最佳分散作用。
聚合分散劑分散鈦白粉和硅酸鋁的效果很好,常用產品如華夏助劑廠生產的聚羧酸鹽HX-5310,山東菏澤農藥廠生產的DC-聚羧酸鹽分散劑40%等。
(二)有機顏料用分散劑
1.乳化劑EL
乳化劑EL的組成是蓖麻油聚氧乙烯醚。其化學結構為:
乳化劑EL是非離子表面活性劑,常用的是上海天壇助劑公司生產的乳化劑EL-90,其pH值為5~7,濁點為85±2℃(5%NaCl)時,HLB值為18.1,有產品可供選擇。
2.勻染劑102
勻染劑102的化學組成是C12~C18的脂肪醇聚氧乙烯醚,是非離子表面活性劑,外觀為微黃色膏狀物,易溶于水,具有滲透、乳化、潤濕、勻染、擴散等良好能力,本品用途同平平加O相同,常用于印花染料的潤濕分散。
其化學結構為R(OCHCH)nOH,n=25~30。