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第二節(jié) 原油預(yù)處理

現(xiàn)代大型煉油廠常減壓裝置一般由原油預(yù)處理(電脫鹽脫水部分)、換熱網(wǎng)絡(luò)部分、常壓部分、減壓部分、瓦斯脫硫部分、加熱爐及其煙氣余熱回收部分等組成。原油經(jīng)脫鹽脫水、常壓蒸餾、減壓蒸餾和瓦斯脫硫后被分為自產(chǎn)瓦斯、重整料、噴氣燃料、柴油餾分、蠟油餾分和減壓渣油等,為后續(xù)加工裝置提供合格原料。

一、原油預(yù)處理的目的

從地層中開采出來的原油中均含有數(shù)量不等的機(jī)械雜質(zhì),C1~C2輕烴氣體,水,以及NaCl、MgCl2、CaCl2等無機(jī)鹽類。原油先經(jīng)過油田的脫水裝置處理,要求將含水量降到<0.5%,含鹽量降至<50mg/L。但由于油田脫鹽脫水設(shè)施不完善或原油輸送中混入水分,進(jìn)入煉油廠的原油仍含有不等量的鹽和水分,鹽類除小部分呈結(jié)晶狀懸浮在原油中外,大部分溶于水中。水分大都以微粒狀分散在油中,形成較穩(wěn)定的油包水型乳狀液。

含鹽、含水對(duì)石油加工的危害:

①增加儲(chǔ)運(yùn)、加工設(shè)備(如油罐、油罐車或輸油管線、機(jī) 泵、蒸餾塔、加熱爐、冷換設(shè)備等)的負(fù)荷,增加動(dòng)力、熱能和冷卻水等的消耗。例如一座年處理量為250萬噸的常減壓蒸餾裝置,如果原油含水量增加1%,熱能耗將增加約7000MJ/h。

②影響常減壓蒸餾的正常操作。含水過多的原油,水分汽化,氣相體積大增,造成蒸餾塔內(nèi)壓降增大,氣速過大,易引發(fā)沖塔等操作事故。

③原油中的鹽類隨著水分蒸發(fā),鹽分在換熱器和加熱爐管壁上形成鹽垢,減小傳熱效率,增大流動(dòng)阻力,嚴(yán)重時(shí)導(dǎo)致堵塞管路,燒穿管壁,造成事故。

④腐蝕設(shè)備,縮短開工周期。CaCl2和MgCl2能水解生成具有強(qiáng)腐蝕性的HCl,特別是在低溫設(shè)備部分存在水分時(shí),形成鹽酸,腐蝕更為嚴(yán)重。其反應(yīng)為:

CaCl2+2H2OCa(OH)2+2HCl

MgCl2+2H2OMg(OH)2+2HCl

加工含硫原油時(shí),會(huì)產(chǎn)生H2S腐蝕設(shè)備,其生成的FeS附于金屬表面,形成一層保護(hù)膜,保護(hù)下部金屬不再被腐蝕。但如同時(shí)存在HCl時(shí),HCl能與FeS反應(yīng),破壞保護(hù)膜,反應(yīng)生成物為H2S,會(huì)進(jìn)一步腐蝕金屬,從而極大地加劇了設(shè)備腐蝕。其反應(yīng)為:

Fe+ H2SFeS+H2

FeS+2HClFeCl2+H2S

⑤鹽類中的金屬進(jìn)入重餾分油或渣油中,會(huì)毒害催化劑,影響二次加工原料質(zhì)量及產(chǎn)品質(zhì)量。

因此原油進(jìn)入煉油廠后,必須先進(jìn)行脫鹽脫水,控制原油脫后含鹽量 ≤3mgNaCl/L,脫后含水量 ≤0.2%。

二、電脫鹽脫水原理及工藝

原油中的鹽大部分溶于水中,所以脫水的同時(shí)鹽也被脫除。電脫鹽是通過在原油中注水,使原油中的鹽分溶于水中,再通過注破乳劑,破壞油水界面和油中固體鹽顆粒表面的吸附膜,然后借助高壓電場的作用,使水滴感應(yīng)極化而帶電,通過高變電場的作用,帶不同電荷的水滴互相吸引,融合成較大的水滴,借助油水密度差而使油水分層,油中的鹽隨水一起脫去。

現(xiàn)代化大型煉油廠一般設(shè)置三級(jí)電脫鹽,流程如圖2-7所示,一級(jí)電脫鹽采用高速電脫鹽技術(shù),二、三級(jí)電脫鹽采用低速電脫鹽技術(shù)(交直流電脫鹽技術(shù))。在一、二級(jí)脫鹽效果達(dá)到工藝要求的情況下,可以不運(yùn)行第三級(jí)脫鹽罐。

圖2-7 電脫鹽系統(tǒng)工藝流程圖

1—新鮮水;2—破乳劑;3—脫金屬劑;4—靜態(tài)混合器

高速電脫鹽具有脫鹽技術(shù)先進(jìn)、脫鹽效率高(單級(jí)脫鹽率可達(dá)95%)、處理能力是低速電脫鹽的1.75~2.0倍、單罐處理能力大、電耗低等優(yōu)點(diǎn)。該技術(shù)的主要特點(diǎn)是:

①通過專門設(shè)計(jì)的進(jìn)油分配器,原油由噴嘴直接進(jìn)入電脫鹽罐電場內(nèi),進(jìn)油方式為油相進(jìn)油。

②在高速電脫鹽罐內(nèi)脫除的水向下沉降,油流向上運(yùn)動(dòng),油流與水滴反向運(yùn)動(dòng)形成的“返混”大大削弱,原油在電場及罐體內(nèi)停留時(shí)間大大縮短。

③高速電脫鹽罐體內(nèi)布置三層電極板,形成兩個(gè)強(qiáng)電場。采用不同電場強(qiáng)度的梯度電場,在高速電脫鹽罐內(nèi)自下而上設(shè)計(jì)成電場強(qiáng)度逐漸加強(qiáng)的梯度電場。使用弱電場可以減少電能消耗和因較大水滴排列造成的電場短路現(xiàn)象的發(fā)生。罐內(nèi)上部強(qiáng)電場和高強(qiáng)電場的設(shè)置促進(jìn)了微小水滴的聚集與沉降,進(jìn)一步降低罐頂出口原油內(nèi)水及鹽的含量。

圖2-8 高效電脫鹽罐電場布置與進(jìn)油分配圖

④供電電源采用交直流電源設(shè)備。交直流電脫鹽設(shè)備具有脫鹽脫水率高、電耗低的特點(diǎn)。

⑤改進(jìn)混合系統(tǒng),采用靜態(tài)混合器與混合閥串聯(lián)的方式,能夠達(dá)到理想的混合效果。

高效電脫鹽罐電場布置與進(jìn)油分配如圖2-8所示。

隨著我國很多油田進(jìn)入二、三次采油,提供給煉廠的原油品質(zhì)逐漸變差,化學(xué)成分和油水乳狀結(jié)構(gòu)變得更為復(fù)雜,采用加熱、高電壓場和破乳劑的常規(guī)脫鹽脫水方法將愈來愈難以達(dá)到煉油廠的脫鹽脫水要求。電脫鹽設(shè)備經(jīng)常因電流負(fù)荷大而跳閘,使未達(dá)質(zhì)量要求的原油流入后續(xù)生產(chǎn)工序。近年來,超聲波破乳脫鹽脫水技術(shù)得到了推廣應(yīng)用,雖然超聲波的脫鹽脫水效果不如電脫好,但由于原油性質(zhì)影響不了超聲波破乳的過程,所以如果在電脫前先經(jīng)過超聲波的預(yù)處理,這樣電脫的效率也可以大幅提高,電脫的負(fù)荷亦可以減輕,對(duì)裝置的長期運(yùn)行是有利的。

三、脫鹽脫水的影響因素

1.原油性質(zhì)

重質(zhì)原油,黏度高、密度大的原油脫水比較困難。

2.溫度

原油加熱升溫后油的黏度減小,水和油的密度差增大,乳化液的穩(wěn)定性降低,水的沉降速度增大。但溫度過高(>150℃),水和油的密度差反而減小,油的電導(dǎo)率隨溫度升高而增大,不但不會(huì)提高脫鹽脫水效果,還會(huì)因電流過大而跳閘。所以,原油脫鹽脫水的適宜溫度為115~150℃。

3.壓力

電脫鹽罐要在一定的壓力下操作,以免原油中的輕組分汽化引起油層攪動(dòng)而影響沉降效果。一般的操作壓力不大于2.0MPa。

4.注水量及注水的水質(zhì)

原油在脫鹽脫水過程中,還需加入一定量的軟化水,因?yàn)樵椭谐S幸恍┕腆w鹽類分散在油中,需要注水將其溶解,同時(shí)適當(dāng)增加原油中的含水量,可以增大水滴聚集能力,促進(jìn)破乳,提高脫鹽效果。注水太多時(shí),會(huì)在電極間出現(xiàn)短路,破壞電場平穩(wěn)操作。一、二級(jí)注水量為3%~6%。

5.破乳劑品種及用量

破乳劑是影響脫鹽率的最關(guān)鍵的因素之一。破乳劑是一種水包油型表面活性劑,其性質(zhì)與原油中存在的乳化劑(如環(huán)烷酸等)性能相反,加入原油中,能很快聚集在油水界面上,減弱、破壞原來穩(wěn)定的油包水型保護(hù)膜,便于小水滴聚集,進(jìn)行沉降分離。常用的破乳劑有離子型和非離子型兩種,用量一般為10~30μg/g。

6.電場強(qiáng)度

由于乳化原油在交流或直流電場中,都能由于感應(yīng)使水的微滴兩端帶上不同極性的電荷,使微滴兩端受到方向相反、大小相等的兩個(gè)吸引力作用,微滴被拉長成橢圓形,但并不發(fā)生位移,而是按電場方向排列整齊。每行相鄰微滴由于相鄰端的電荷相反而具有相互吸引力,這種引力使外層乳化膜受到削弱而破壞,使水的微滴聚集成大水滴而沉降,從而提高脫水效率。一般電場強(qiáng)度,弱電場區(qū)的強(qiáng)度為300~400V/cm,強(qiáng)電場區(qū)的強(qiáng)度為700~1000V/cm。

7.停留時(shí)間

原油在電場中停留時(shí)間為2min比較適宜。

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