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2.1 概述

有機化合物分子中,凡失去電子或電子偏移使碳上電子云密度降低的反應(yīng)稱為氧化反應(yīng)。狹義而言:氧化反應(yīng)是分子中增加氧原子或失去氫原子的反應(yīng)。氧化反應(yīng)不涉及形成新的碳鹵、碳氫、碳硫鍵。

① 增加氧原子:

② 減少氫原子:

CH3CH2OHCH3CHO

③ 既增加氧原子,又減少氫原子:

氧化反應(yīng)必須通過氧化劑來實現(xiàn),氧化劑是親電試劑,它從有機化合物中取得電子,進攻有機分子中電子密度大的部位。對不同類型的化合物,氧化反應(yīng)的難易程度不同。通常:烷烴難氧化,烯烴、醛易氧化,芳烴的側(cè)鏈易氧化。

有些氧化劑可以氧化多種基團,它們的氧化能力強,但選擇性差,稱為通用氧化劑,如:高錳酸鹽、鉻酸等。有些氧化劑只能有選擇地氧化某些基團,對于其他可氧化基團不進行反應(yīng)或進行得很慢,稱為選擇性氧化劑。如:二氧化硒、四醋酸鉛等。還有一些微生物氧化劑,如黑根霉菌。

從反應(yīng)時的物態(tài)來分,可以將氧化反應(yīng)分成氣相氧化和液相氧化。在操作方式上可以分成化學(xué)氧化、電解氧化、生物氧化和催化氧化等。

氧化反應(yīng)的機制研究已有很悠久的歷史,但是許多氧化反應(yīng)的機理迄今還不太清楚。因氧化劑、被氧化物結(jié)構(gòu)的不同,而導(dǎo)致不同的反應(yīng)機理;也因具體反應(yīng)條件的不同,機理不同而產(chǎn)物也不同。因此,氧化劑的選擇與反應(yīng)條件的控制是氧化反應(yīng)是否順利進行的關(guān)鍵。表2-1列舉了幾種氧化劑,本章選擇重要的常用氧化劑分別詳細介紹、討論。

表2-1 幾種氧化劑及其應(yīng)用

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