任務(wù)二　繪制吸收光譜曲線

任務(wù)引入

將兩種特定顏色的光按一定的強(qiáng)度比例混合，可成為白光，這兩種特定顏色的光就稱為互補(bǔ)色光，如圖2-10所示，每條直線兩端的兩種光都是互補(bǔ)色光。當(dāng)一束白光通過某溶液時(shí)，該溶液選擇性地吸收白光中的某一波長(zhǎng)范圍（某種顏色）的光，則該溶液呈現(xiàn)透過光的顏色，如圖2-11。故溶液的顏色是基于物質(zhì)對(duì)光的選擇性吸收，若要精確地說明物質(zhì)具有選擇性吸收不同波長(zhǎng)范圍光的性質(zhì)，可用該物質(zhì)的吸收光譜曲線來描述。

任務(wù)目標(biāo)

1.會(huì)繪制吸收光譜曲線。

2.會(huì)選擇適宜的測(cè)定波長(zhǎng)、參比溶液、吸收池。

3.說出顯色條件、測(cè)量條件的選擇方法。

工作頁

（一）任務(wù)分析

1.明晰任務(wù)流程

2.任務(wù)難點(diǎn)分析

繪制吸收曲線。

3.條件需求與準(zhǔn)備

（1）儀器

①紫外-可見分光光度計(jì)。

②容量瓶：100mL。

（2）試劑

①鐵標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（100.0μg/mL）：稱取0.7022g六水合硫酸亞鐵銨溶于少量純水，加3mL鹽酸（ρ20=1.19g/mL），定容為1000mL。

②鐵標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（10.0μg/mL）（用時(shí)配制）。

③鹽酸羥胺溶液：100g/L（用時(shí)配制）。

④鄰二氮雜菲溶液（1.0g/L）：稱取0.1g鄰二氮雜菲溶解于加有2滴鹽酸（ρ20=1.19g/mL）的純水中，并稀釋至100mL。此溶液1mL可測(cè)定100μg以下的低鐵（避光保存）。

⑤乙酸銨緩沖溶液（pH4.2）：稱取250g乙酸銨溶于150mL純水中，再加入700mL冰乙酸，混勻。

⑥鹽酸溶液（1+1）。

知識(shí)鏈接

顯色劑

在進(jìn)行比色分析時(shí)，采用一種合適的試劑將試樣溶液中的被測(cè)組分轉(zhuǎn)變?yōu)橛猩镔|(zhì)，從而得到一種有色溶液，這類試劑稱為顯色劑；把無色的被測(cè)物質(zhì)轉(zhuǎn)化為有色化合物的過程稱為顯色過程，這個(gè)過程中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)稱為顯色反應(yīng)。

鄰二氮雜菲是測(cè)定微量鐵較好的試劑。在pH為2～9的溶液中，鄰二氮雜菲與Fe2+生成穩(wěn)定的橙紅色配合物，顯色反應(yīng)如下：

Fe3+與鄰二氮雜菲作用生成藍(lán)色配合物，穩(wěn)定性較差，因此在實(shí)際應(yīng)用中常加入還原劑使Fe3+還原為Fe2+，再與鄰二氮雜菲作用。常用鹽酸羥胺NH2OH·HCl（或抗壞血酸）作還原劑。

4Fe3++2NH2OH→4Fe2++4H++N2O+H2O

測(cè)定時(shí)酸度高，反應(yīng)進(jìn)行較慢；酸度太低，則鐵離子易水解。

（二）任務(wù)實(shí)施

活動(dòng)1　配制測(cè)試溶液

取2個(gè)50mL干凈的容量瓶，用吸量管吸取鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液（10.00μg/mL）5.00mL，放入其中一個(gè)容量瓶中，然后在兩個(gè)容量瓶中各加入1mL10％鹽酸羥胺溶液，搖勻。放置2min后，各加入2mL鄰二氮雜菲溶液，混勻后再加10.0mL乙酸銨緩沖溶液，各加純水至50mL，混勻，放置10～15min。

注意事項(xiàng)

試劑的加入順序，不可顛倒。

知識(shí)鏈接

1.顯色條件的選擇

（1）顯色劑用量

顯色劑用量一般要適當(dāng)，在具體工作中，顯色劑的用量是通過實(shí)驗(yàn)來確定的。通過繪制A-cR曲線，如圖2-12所示，選擇A-cR曲線平坦的部分作為適宜的顯色劑用量。

如圖2-12所示：選取圖中a～b段顯色劑用量作為適宜的顯色劑用量。

（2）溶液的酸度

當(dāng)酸度不同時(shí)，同種金屬離子與同種顯色劑反應(yīng)，可以生成不同配位數(shù)不同顏色的配合物；溶液酸度過高會(huì)降低配合物的穩(wěn)定性；溶液酸度的變化，顯色劑的顏色可能發(fā)生變化；溶液酸度過低可能引起被測(cè)金屬離子水解。因此，在實(shí)驗(yàn)中要控制好顯色反應(yīng)的酸度。通過繪制A-pH曲線，如圖2-13所示。選擇A-pH曲線平坦的部分a～b段作為適宜的pH。

（3）顯色溫度

不同的顯色反應(yīng)對(duì)溫度的要求不同，因此對(duì)不同的反應(yīng)應(yīng)選擇其適宜的顯色溫度。適宜的顯色溫度是通過實(shí)驗(yàn)來確定的。

（4）顯色時(shí)間

顯色反應(yīng)完成所需要的時(shí)間稱為“顯色時(shí)間”，顯色后有色物質(zhì)色澤保持穩(wěn)定的時(shí)間成為“穩(wěn)定時(shí)間”。顯然我們應(yīng)在穩(wěn)定時(shí)間以內(nèi)進(jìn)行溶液吸光度的測(cè)定。適宜的顯色時(shí)間也是通過實(shí)驗(yàn)來確定的。

2.顯色劑（見表2-5和表2-6）

3.顯色反應(yīng)的基本要求

反應(yīng)應(yīng)具有較高的靈敏度和選擇性，反應(yīng)生成的有色化合物的組成恒定且較穩(wěn)定，它和顯色劑的顏色差別較大，顯色條件易于控制。

選擇適當(dāng)?shù)娘@色反應(yīng)和控制好適宜的反應(yīng)條件，是比色分析的關(guān)鍵。

活動(dòng)2　繪制吸收光譜曲線

用2cm吸收池，以試劑空白為參比，在460～550nm間，每隔10nm測(cè)一次吸光度（在峰值附近，每隔2nm測(cè)一次吸光度），記錄測(cè)得數(shù)據(jù)填至表2-7中。

以波長(zhǎng)λ為橫坐標(biāo)，吸光度A為縱坐標(biāo)，繪制A和λ關(guān)系的吸收曲線。從吸收曲線上選擇測(cè)定波長(zhǎng)，一般選用最大吸收波長(zhǎng)λmax。

注意事項(xiàng)

1.改變測(cè)定波長(zhǎng)時(shí)必須重新用參比液校正吸光度為零。

2.正確處理吸收池透光面外的溶液。

3.吸收池放置要光面沿光路方向。

知識(shí)鏈接

1.吸收曲線

物質(zhì)的吸收光譜曲線是通過實(shí)驗(yàn)獲得的，具體方法是：將不同波長(zhǎng)的光依次通過某一固定濃度和厚度的有色溶液，分別測(cè)出它們對(duì)不同波長(zhǎng)光的吸收程度（通常用吸光度A表示），以波長(zhǎng)為橫坐標(biāo)，吸收程度為縱坐標(biāo)作圖，畫出曲線，此曲線即稱為該物質(zhì)的吸收光譜曲線（或光吸收曲線），它描述了物質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)光的吸收程度。圖2-14所示的是三種不同濃度的鄰二氮雜菲亞鐵溶液的吸收曲線，圖2-15是三種不同濃度的高錳酸鉀溶液的吸收曲線。由圖2-14和圖2-15可以看出：

①同一種物質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)光的吸收程度不同。吸收程度最大處對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)稱為最大吸收波長(zhǎng)λmax。

②不同濃度的同一種物質(zhì)，其吸收曲線形狀相似，λmax不變。而對(duì)于不同物質(zhì)，它們的吸收曲線形狀和λmax則不同。

③吸收曲線可以提供物質(zhì)的結(jié)構(gòu)信息，并作為物質(zhì)定性分析的依據(jù)之一。

④在λmax處吸光度隨濃度變化的幅度最大，所以測(cè)定最靈敏。吸收曲線是定量分析中選擇入射光波長(zhǎng)的重要依據(jù)。

2.測(cè)量條件的選擇

①定量分析時(shí)通常選用λmax為測(cè)量波長(zhǎng)，此時(shí)靈敏度最高。吸收曲線是選擇測(cè)定波長(zhǎng)的依據(jù)，選擇的原則是：吸收最大，干擾最小。

②吸光度合適的范圍是0.2～0.8，在此范圍時(shí)由儀器測(cè)量引起的誤差比較小。通過調(diào)節(jié)溶液的濃度或選擇適當(dāng)厚度的吸收池，使吸光度在此適宜的范圍內(nèi)。

③參比溶液是用來調(diào)節(jié)儀器工作零點(diǎn)和消除某些干擾的。參比溶液的選擇一般遵循以下原則。

溶劑參比：若僅待測(cè)組分與顯色劑反應(yīng)產(chǎn)物在測(cè)定波長(zhǎng)處有吸收，其他所加試劑均無吸收，用純?nèi)軇┳鲄⒈热芤?，可以消除溶劑、吸收池等因素的影響?/p>

試劑參比：若顯色劑或其他所加試劑在測(cè)定波長(zhǎng)處略有吸收，而試液本身無吸收，用不加試樣的溶液作參比溶液，可以消除試劑中的組分產(chǎn)生的影響。

試樣參比：若待測(cè)試樣中其他共存組分在測(cè)定波長(zhǎng)處有吸收，但不與顯色劑反應(yīng)，且顯色劑在測(cè)定波長(zhǎng)處無吸收，則可用不加顯色劑的被測(cè)溶液作參比溶液，可以消除有色離子的影響。

褪色參比：若顯色劑、試液中其他組分在測(cè)量波長(zhǎng)處有吸收，則可在試液中加入適當(dāng)掩蔽劑將待測(cè)組分掩蔽后再加顯色劑作為參比溶液，可以消除顯色劑的顏色及樣品中微量共存離子的干擾。

（三）任務(wù)數(shù)據(jù)記錄（見表2-7）

（四）任務(wù)評(píng)估（見表2-8）

拓展知識(shí)　化合物的紫外-可見吸收光譜

各種化合物由于組成和結(jié)構(gòu)上的不同，都有各自特征的紫外-可見吸收光譜，因此可以從吸收光譜的形狀、波峰的位置、波峰的數(shù)目等進(jìn)行定性分析，為研究物質(zhì)的內(nèi)部結(jié)構(gòu)提供重要的信息。

1.有機(jī)化合物的紫外-可見光譜

有機(jī)化合物的紫外-可見吸收光譜是由于分子的原子的外層價(jià)電子躍遷所產(chǎn)生的，電子躍遷與分子的組成、結(jié)構(gòu)以及溶劑等因素有關(guān)。

（1）電子躍遷類型

物質(zhì)分子內(nèi)部三種運(yùn)動(dòng)形式：電子相對(duì)于原子核的運(yùn)動(dòng)；原子核在其平衡位置附近的相對(duì)振動(dòng)；分子本身繞其重心的轉(zhuǎn)動(dòng)。分子具有三種不同能級(jí)：電子能級(jí)、振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)，三種能級(jí)都是量子化的，且各自具有相應(yīng)的能量，分子的內(nèi)能包括電子能量Ee、振動(dòng)能量Ev、轉(zhuǎn)動(dòng)能量Er，即E=Ee+Ev+Er（ΔΕe>ΔΕv>ΔΕr）。其中電子能級(jí)的躍遷所需能量最大，約1～20eV，根據(jù)E=hν=hc/λ，需要吸收光的波長(zhǎng)范圍在200～1000nm之間，恰好落在紫外-可見光區(qū)域。因此，紫外吸收光譜是由于分子中價(jià)電子的躍遷而產(chǎn)生的，也稱之為電子躍遷光譜。電子能級(jí)間躍遷的同時(shí)總伴隨有振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)間的躍遷，即電子光譜中總包含有振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)間躍遷產(chǎn)生的若干譜線而呈現(xiàn)寬譜帶。

按分子軌道理論，有機(jī)化合物有幾種不同性質(zhì)的價(jià)電子：形成單鍵的稱σ電子；形成雙鍵的稱π電子；氧、氮、硫、鹵素等有未成鍵的孤對(duì)電子，稱n電子。當(dāng)它們吸收一定能量ΔE后，這些價(jià)電子躍遷到較高能級(jí)，此時(shí)電子所占的軌道稱反鍵軌道，而這種電子躍遷同分子內(nèi)部結(jié)構(gòu)有密切關(guān)系。外層電子吸收紫外或可見輻射后，就從基態(tài)向激發(fā)態(tài)（反鍵軌道）躍遷。主要有四種躍遷（見圖2-16），所需能量ΔE大小順序?yàn)椋?/p>

n→π*<π→π*<n→σ*<σ→σ*

①σ→σ*躍遷　它是σ電子從σ成鍵軌道向σ*反鍵軌道的躍遷，這是所有存在σ鍵的有機(jī)化合物都可以發(fā)生的躍遷類型。實(shí)現(xiàn)σ→σ*躍遷所需的能量在所有躍遷類型中最大，因而所吸收的輻射波長(zhǎng)最短，處在小于120nm的真空紫外區(qū)。因此，一般不討論σ→σ*躍遷所產(chǎn)生的吸收帶。而由于僅能產(chǎn)生σ→σ*躍遷的物質(zhì)在200nm以上波長(zhǎng)區(qū)沒有吸收，故它們可以用做紫外-可見分光光度法分析的溶劑，如乙烷、庚烷、環(huán)己烷等。

②n→σ*躍遷　它是非鍵的n電子從非鍵軌道向σ*反鍵軌道的躍遷，含有雜原子（如N、O、S、P和鹵素原子）的飽和有機(jī)化合物，都含有n電子，因此，都會(huì)發(fā)生這類躍遷。n→σ*躍遷所要的能量比σ→σ*躍遷小，所以吸收的波長(zhǎng)會(huì)長(zhǎng)一些，可在200nm附近，但大多數(shù)化合物仍在小于200nm區(qū)域內(nèi)，隨雜原子的電負(fù)性不同而不同，一般電負(fù)性越大，n電子被束縛得越緊，躍遷所需的能量越大，吸收的波長(zhǎng)越短。n→σ*躍遷所引起的吸收，摩爾吸光系數(shù)通常為100～300L/（mol·cm）。

③π→π*躍遷　它是π電子從π成鍵向反鍵π*軌道的躍遷，含有π電子基團(tuán)的不飽和有機(jī)化合物，都會(huì)發(fā)生π→π*躍遷。π→π*躍遷所需的能量比σ→σ*躍遷小，也一般比n→σ*躍遷小，所以吸收輻射的波長(zhǎng)比較長(zhǎng)，一般在200nm附近。摩爾吸光系數(shù)都比較大，通常在1.0×104L/（mol·cm）以上。

④n→π*躍遷　由n電子從非鍵軌道向π*反鍵軌道的躍遷，含有不飽和雜原子基團(tuán)的有機(jī)物分子，基團(tuán)中既有π電子，也有n電子，可以發(fā)生這類躍遷。n→π*躍遷所需的能量最低，因此吸收輻射的波長(zhǎng)最長(zhǎng)，一般都在近紫外光區(qū)，甚至在可見光區(qū)。此外，n→π*還具有以下特點(diǎn)：λmax與組成π鍵的原子有關(guān)，由于需要由雜原子組成不飽和雙鍵，所以n電子的躍遷就與雜原子的電負(fù)性有關(guān)，與n→σ*躍遷相同，雜原子的電負(fù)性越強(qiáng)，λmax越??；n→π*躍遷的概率比較小，所以摩爾吸光系數(shù)比較小，一般為10～100L/（mol·cm），比起π→π*躍遷小2～3個(gè)數(shù)量級(jí)。摩爾吸光系數(shù)的顯著差別，是區(qū)別π→π*躍遷和n→π*躍遷的方法之一。

在以上四種躍遷類型所產(chǎn)生的吸收光譜中，π→π*、n→π*躍遷在分析上最有價(jià)值，因?yàn)樗鼈兊奈詹ㄩL(zhǎng)在近紫外光區(qū)及可見光區(qū)，便于儀器上的使用及操作，且π→π*躍遷具有很大的摩爾吸光系數(shù)，吸收光譜受分子結(jié)構(gòu)的影響較明顯，因此在定性、定量分析中很有用。

（2）常用術(shù)語

①生色團(tuán)　能吸收紫外-可見光的基團(tuán)叫生色團(tuán)，主要為具有不飽和鍵和未共用電子對(duì)的基團(tuán)。

②助色團(tuán)　助色團(tuán)是一種能使生色團(tuán)的吸收峰向長(zhǎng)波方向位移并增強(qiáng)其吸收強(qiáng)度的官能團(tuán)，一般是含有未共享電子的雜原子基團(tuán)，如—NH2、—OH、—NR2、—OR、—SH、—SR、—Cl、—Br等。這些基團(tuán)中的n電子能與生色團(tuán)中的π電子相互作用（可能產(chǎn)生p-π共軛），使π→π*躍遷能量降低，躍遷概率變大。

③紅移、藍(lán)移　吸收峰位置向長(zhǎng)波方向的移動(dòng)，叫紅移。吸收峰位置向短波方向的移動(dòng)，叫藍(lán)移。波長(zhǎng)不變，但是吸收強(qiáng)度增加的現(xiàn)象稱為增色效應(yīng)；吸收強(qiáng)度降低的現(xiàn)象稱為減色效應(yīng)。

④吸收帶　R吸收帶：為n→π*躍遷。

特點(diǎn)：躍遷所需能量較小，吸收峰位于200～400nm；吸收強(qiáng)度弱，ε<102L/（mol·cm）。K吸收帶：為共軛雙鍵中π→π*躍遷。

特點(diǎn)：躍遷所需能量較R帶大，吸收峰位于210～280nm；吸收強(qiáng)度強(qiáng)，ε>104L/（mol·cm）。共軛體系的增長(zhǎng)，K吸收帶長(zhǎng)移，210～700nm，ε增大。K吸收帶是共軛分子的特征吸收帶，可用于判斷共軛結(jié)構(gòu)。

B吸收帶：有苯環(huán)必有B帶，230～270nm之間有一系列吸收峰，中強(qiáng)吸收，芳香族化合物的特征吸收峰。

E吸收帶：由苯環(huán)結(jié)構(gòu)中三個(gè)乙烯的環(huán)狀共軛體系的躍遷產(chǎn)生的，π→π*躍遷。E1=185nm，強(qiáng)吸收，ε>104L/（mol·cm）；E2=204nm，較強(qiáng)吸收，ε>103L/（mol·cm）。

（3）有機(jī)化合物的特征吸收

①飽和單鍵烴類化合物只有σ鍵電子，而σ鍵電子最不容易被激發(fā)，只有吸收很大的能量后，才會(huì)產(chǎn)生σ→σ*躍遷。一般在遠(yuǎn)紫外區(qū)才有吸收帶。遠(yuǎn)紫外區(qū)又稱真空紫外區(qū)，這是由于小于160nm的紫外線被空氣中的氧所吸收，因此必須在無氧或真空條件下進(jìn)行測(cè)定，目前應(yīng)用不多。

②當(dāng)飽和單鍵烴類化合物中的氫被氧、鹵素、硫等雜原子取代時(shí)，由于這些原子中存在n電子，而n電子比σ鍵電子易激發(fā)，從而產(chǎn)生n→σ*躍遷，使電子躍遷的能量減小，吸收峰紅移。

③不飽和脂肪烴中含有π電子，吸收能量后產(chǎn)生π→π*躍遷。具有共軛雙鍵的化合物，相間的π鍵產(chǎn)生共軛效應(yīng)而生成大π鍵。而大π鍵各能級(jí)之間的距離較近，電子容易激發(fā)，所以吸收峰的波長(zhǎng)就增加，生色作用大為增強(qiáng)。K吸收帶是共軛雙鍵中π→π*躍遷產(chǎn)生的吸收帶，特點(diǎn)是強(qiáng)度大，摩爾吸光系數(shù)大于104L/（mol·cm），吸收峰位置為217～280nm，K吸收帶的波長(zhǎng)及強(qiáng)度與共軛體系的數(shù)目、位置、取代基種類有關(guān)。

④芳香族化合物為環(huán)狀共軛體系，R吸收是生色團(tuán)及助色團(tuán)中n→π*躍遷產(chǎn)生的，強(qiáng)度較弱，E1吸收帶、E2吸收帶是苯環(huán)共軛體系產(chǎn)生的，B吸收帶是π→π*躍遷和苯環(huán)振動(dòng)的重疊引起的，又稱精細(xì)結(jié)構(gòu)吸收帶，可用來辨認(rèn)芳香族化合物，有取代基時(shí)，B吸收帶簡(jiǎn)化。E1吸收帶、E2吸收帶為苯環(huán)結(jié)構(gòu)中三個(gè)乙烯的環(huán)狀共軛體系的躍遷產(chǎn)生的，是芳香族化合物的特征吸收，見圖2-17。如苯環(huán)上有助色團(tuán)如—OH、—Cl等取代，因n-π共軛，使E2吸收帶向長(zhǎng)波方向移動(dòng)，但一般在210nm左右；若苯環(huán)上有生色團(tuán)取代而與苯環(huán)共軛，則E2吸收帶與K吸收帶合并并發(fā)生紅移，同時(shí)出現(xiàn)一個(gè)精細(xì)結(jié)構(gòu)吸收帶即B吸收帶，常用來辨認(rèn)芳香族化合物，如苯環(huán)上有取代基時(shí)，復(fù)雜的B吸收帶會(huì)簡(jiǎn)單化。苯環(huán)與生色團(tuán)連接時(shí)，有B和K兩種吸收帶，有時(shí)還有R吸收帶，其中R吸收帶的波長(zhǎng)最長(zhǎng)。二取代苯的兩個(gè)取代基在對(duì)位時(shí)，λmax和εmax都比較大，而處于間位或鄰位時(shí)，λmax和εmax都比較小。

（4）紫外吸收光譜的應(yīng)用

①定性分析　有機(jī)化合物紫外吸收光譜，反映結(jié)構(gòu)中生色團(tuán)和助色團(tuán)的特性，不完全反映整個(gè)分子的特性；根據(jù)化合物吸收光譜的形狀、吸收峰的數(shù)目、強(qiáng)度、位置進(jìn)行定性分析；λmax和εmax是化合物的特性參數(shù)，可作為定性依據(jù)。

②有機(jī)化合物的構(gòu)型、構(gòu)象的測(cè)定　順反異構(gòu)體的判斷：生色團(tuán)和助色團(tuán)處在同一平面上時(shí)，才產(chǎn)生最大的共軛效應(yīng)。由于反式異構(gòu)體的空間位阻效應(yīng)小，分子的平面性能較好，共軛效應(yīng)強(qiáng)。因此反式都大于順式異構(gòu)體。

例如，肉桂酸的順、反式的吸收如下：

λmax=280nm，εmax=13500L/（mol·cm）；λmax=295nm，εmax=27000L/（mol·cm）

互變異構(gòu)體的判斷：某些有機(jī)化合物在溶液中可能有兩種以上的互變異構(gòu)體處于動(dòng)態(tài)平衡中，這種異構(gòu)體的互變過程常伴隨有雙鍵的移動(dòng)及共軛體系的變化，因此也產(chǎn)生吸收光譜的變化。最常見的是某些含氧化合物的酮式與烯醇式異構(gòu)體之間的互變。例如乙酰乙酸乙酯就是酮式和烯醇式兩種互變異構(gòu)體，它們的吸收特性不同：酮式異構(gòu)體π→π*躍遷，λmax=204nm，εmax?。幌┐际疆悩?gòu)體（雙鍵共軛）π→π*躍遷，λmax=245nm，εmax=18000L/（mol·cm）。

兩種異構(gòu)體的互變平衡與溶劑有密切關(guān)系。在像水這樣的極性溶劑中，由于可能與H2O形成氫鍵而降低能量，以達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)，所以酮式異構(gòu)體占優(yōu)勢(shì)；而像乙烷這樣的非極性溶劑中，由于形成分子內(nèi)的氫鍵，且形成共軛體系，使能量降低以達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)，所以烯醇式異構(gòu)體比率上升。

③純度檢查　如果某一化合物在紫外區(qū)沒有吸收峰，而其中的雜質(zhì)有較強(qiáng)吸收，就可方便地檢出該化合物中的痕量雜質(zhì)。例如：要檢定甲醇或乙醇中的雜質(zhì)苯，可利用苯在254nm處的B吸收帶，而甲醇或乙醇在此波長(zhǎng)處幾乎沒有吸收。

2.無機(jī)化合物的紫外-可見光譜

在電磁輻射的照射下，一些無機(jī)物也產(chǎn)生紫外-可見吸收光譜，其主要能級(jí)躍遷類型包括電荷轉(zhuǎn)移躍遷和配位場(chǎng)躍遷。

（1）電荷轉(zhuǎn)移躍遷

當(dāng)化合物接受輻射能量時(shí)，一個(gè)電子由配體的電子軌道躍遷至金屬離子的電子軌道，這種躍遷的實(shí)質(zhì)是配體與金屬離子之間發(fā)生分子內(nèi)的氧化還原反應(yīng)，F(xiàn)e2+與鄰二氮雜菲形成的配合物就是由于這類電子躍遷而呈現(xiàn)顏色。

（2）配位場(chǎng)躍遷

第四、第五周期的過渡金屬元素和鑭系、錒系元素的離子吸收光能后，低能級(jí)軌道上的d電子或f電子可以分別躍遷至高能級(jí)軌道，產(chǎn)生光的吸收，如 [Cu（NH3）4]2+。

思考題

一、判斷題

1.CuSO4溶液呈現(xiàn)藍(lán)色是由于它吸收了白光中的黃色光。（?。?/p>

2.綠色玻璃是基于吸收了紫色光而透過了綠色光。（?。?/p>

3.人眼能感覺到的光稱為可見光，其波長(zhǎng)范圍是200～380nm。（　）

4.高錳酸鉀溶液呈現(xiàn)紫色是因?yàn)樗樟司G色光。（?。?/p>

5.符合光吸收定律的溶液適當(dāng)稀釋時(shí)，最大吸收波長(zhǎng)的位置不移動(dòng)。（?。?/p>

6.有色溶液的最大吸收波長(zhǎng)隨溶液濃度的增大而增大。（?。?/p>

7.不同濃度的高錳酸鉀溶液，它們的最大吸收波長(zhǎng)也不同。（?。?/p>

8.根據(jù)吸收曲線可以找出被測(cè)組分的濃度。（　）

9.當(dāng)所用的試劑有色而試樣無色時(shí)，選用的參比溶液是試劑參比。（?。?/p>

二、選擇題

1.1m換算成nm時(shí)為（　）。

A.106nm

B.109nm

C.1010nm

D.1012nm

2.人眼能感覺到的光稱為可見光，其波長(zhǎng)范圍是（?。?。

A.380～780nm

B.380～780μm

C.200～380nm

D.200～780nm

3.當(dāng)一束白光通過紫色高錳酸鉀溶液時(shí)，（?。┍蝗芤何?。

A.綠色光

B.紫色光

C.黃色光

D.藍(lán)色光

4.將黃色光和藍(lán)色光按一定強(qiáng)度比例混合可得到白色光，則這兩種色光的關(guān)系是（?。?/p>

A.可見光

B.單色光

C.互補(bǔ)色光

D.復(fù)合光5.硫酸銅溶液呈藍(lán)色是由于它吸收了白光中的（?。?。

A.紅色光

B.橙色光

C.黃色光

D.藍(lán)色光

6.比色分析中某有色溶液的濃度增加時(shí)，最大吸收峰的波長(zhǎng)（?。?。

A.向長(zhǎng)波長(zhǎng)方向移動(dòng)

B.向短波長(zhǎng)方向移動(dòng)

C.不變，但吸光度增大

D.向長(zhǎng)波長(zhǎng)方向移動(dòng)，且吸光度增大

7.如果顯色劑或其他試劑在測(cè)定波長(zhǎng)有吸收，此時(shí)的參比溶液應(yīng)采用（?。?/p>

A.溶劑參比

B.試劑參比

C.試液參比

D.褪色參比

8.控制適當(dāng)?shù)奈舛确秶耐緩讲豢梢允牵ā。?/p>

A.調(diào)整稱樣量

B.控制溶液的濃度

C.改變測(cè)量波長(zhǎng)

D.改變定容體積

9.在分光光度法分析中，使用（?。┛梢韵噭┑挠绊?。

A.蒸餾水

B.待測(cè)標(biāo)準(zhǔn)溶液

C.試劑空白溶液

D.任何溶液

10.吸光度為（?。r(shí)，相對(duì)誤差較小。

A.吸光度越大

B.吸光度越小

C.0.2～0.8

D.任意

三、填空題

1.在以波長(zhǎng)為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)的不同濃度KMnO4溶液吸收曲線上可以看出（　）未變，只是（　）改變了。

2.各種物質(zhì)都有特征的吸收曲線和最大吸收波長(zhǎng)，這種特性可作為物質(zhì)（　）的依據(jù)；同種物質(zhì)的不同濃度的溶液，任一波長(zhǎng)處的吸光度隨物質(zhì)的濃度的增加而增大，這是物質(zhì)（　）的依據(jù)。

3.在分光光度分析中，一般選擇（　）作為測(cè)定波長(zhǎng)，該波長(zhǎng)是通過實(shí)驗(yàn)繪制（　）來得到。